用于重型柴油发动机的润滑组合物，所述润滑组合物被配制成允许使用有机钼化合物但是克服Cu和/或Pb腐蚀的问题并且还维持弹性体密封件相容性。润滑剂的特征在于具有这样的组合物，即所述组合物包含(A)有机钼化合物，(B)三唑的烷基化二苯胺衍生物，(C)基础油，以及任选的(D)选自抗氧化剂、分散剂、清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、摩擦改性剂、防锈剂、腐蚀抑制剂、密封膨胀剂、消泡剂、倾点降低剂和粘度指数改性剂的一种或多种添加剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于包含有机钼化合物和衍生化三唑的润滑剂组合物的添加剂专利技术描述本专利技术描述了有效减少含有高含量的有机钼化合物的发动机油的Cu和Pb腐蚀，并同时还维持有效保护内燃机中使用的氟弹性体密封件的新型组合物。本专利技术还描述了耐Cu和Pb腐蚀并且与氟弹性体密封件相容的含有高含量钼的新型发动机油组合物。本专利技术还描述了减少在用高含量的有机钼化合物配制的发动机油中的Cu和Pb腐蚀并同时还维持氟弹性体密封件相容性的方法。组合物包含(A)有机钼化合物和(B)三唑的烷基化二苯胺衍生物。新型发动机油组合物包含：(A)有机钼化合物，(B)三唑的烷基化二苯胺衍生物，和(C)一种或多种基础油，以及任选的(D)选自抗氧化剂、分散剂、清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、摩擦改性剂、防锈剂、腐蚀抑制剂、密封膨胀剂、消泡剂、倾点降低剂和粘度指数改性剂的一种或多种添加剂。减少Cu和Pb腐蚀并同时维持氟弹性体密封件相容性的方法包括，将(A)和(B)作为共混物、作为单独组分、或者作为与(D)中所述的任选的添加剂组合的共混物或单独组分添加到润滑发动机油中，在B不存在时，所述润滑发动机油通过高温腐蚀台架试验ASTMD6594的测定被确定为对Cu和/或Pb具有腐蚀性。对Cu具有腐蚀性的油是报告测试结束用过的油的Cu水平增加超过重型柴油CJ-4规格的20ppm最大值的油。对Pb具有腐蚀性的油是报告测试结束用过的油的Pb水平增加超过重型柴油CJ-4规格的120ppm最大值的油。现有技术描述第20100173808号和第20080200357号美国申请描述了衍生化三唑的使用，但不存在钼或未提及钼。第20040038835号美国申请描述了衍生化三唑，但没有教导氟弹性体密封件相容性的重要性。第5580482号美国专利描述了用于甘油三酯油的衍生化三唑，但未提及钼或不存在钼。在第2012/0258896号美国申请中公开了氟弹性体(也被称为杜邦的注册商标)在汽车应用中的重要性。第6,723,685号美国专利教导了某些含氮润滑剂添加剂可以导致氟弹性体密封件随时间推移而降解。专利技术概述已知在润滑剂中使用有机钼化合物提供许多有益的性质，其包括氧化保护、沉积物控制、磨损保护和摩擦减少，以改善燃料经济性能。通常有两类钼化合物用来实现这些益处。它们是含硫的有机钼化合物(其中二硫代氨基甲酸钼和三核有机钼化合物是最为人熟知的)和无硫的有机钼化合物(其中有机钼酸酯和羧酸钼是最为人熟知的)。这些产品为润滑剂提供了有价值的益处，但也有局限性。主要限制在于，它们倾向于腐蚀发动机油(主要是重型柴油发动机油)中的Cu和Pb。使用高温腐蚀台架试验ASTMD6594测定柴油发动机油的腐蚀。如果测试后用过的油具有超过20ppm的Cu水平增加，则油将会因Cu腐蚀而不合格。如果测试结束用过的油具有超过120ppm的Pb水平增加，则油将会因Pb腐蚀而不合格。这个腐蚀问题限制了可用于润滑剂、特别是重型柴油发动机油中的有机钼化合物的含量。基于所选钼化合物的类型，铜、铅或两者都可能存在腐蚀问题。因此，为了通过ASTMD6594，在某些重型柴油发动机油制剂中使用非常低含量的有机钼化合物，有时根本没有。这在配制曲轴箱发动机油，特别是重型柴油发动机油中往往是主要限制，这是因为钼化合物对于改善上述其他性质可能是相当有价值的。因此，当用于发动机油，特别是重型柴油发动机油制剂中时，需要减少有机钼化合物的Cu和Pb腐蚀。具体而言，需要含有高含量的有机钼化合物的发动机油制剂对Cu和Pb的腐蚀通过高温腐蚀台架试验ASTMD6594。已经报告了减少在ASTMD6594中的Pb腐蚀的技术。例如，第2004/0038835号美国专利申请表明，在某些基于甘油的添加剂和硫化合物存在于发动机油中时，某些1,2,4-三唑的烷基胺衍生物金属减活剂有效减少Pb腐蚀。然而，该申请未讨论Cu腐蚀的作用或这些1,2,4-三唑的烷基胺衍生物对与氟弹性体密封件的相容性的影响。在该专利申请中，显示了1,2,4-三唑的烷基胺衍生物尽管有时有效减少Cu和/或Pb腐蚀，但是对于发动机油是不良的添加剂，因为它们缺少与氟弹性体密封件的相容性(参见实施例2C与实施例2A的比较，以及实施例2F与实施例2B的比较)。根据ASTMD7216中所述的程序评估发动机油与典型的氟弹性体密封件的相容性。FKM是汽车应用中使用的与发动机油接触的典型的氟弹性体密封材料之一。通过将弹性体样品在150℃下浸入测试润滑剂中持续336±0.5小时来测定硬度和拉伸性质的变化，从而评估氟弹性体的相容性。分别根据ASTMD471和ASTMD2240中所述的程序评估弹性体的拉伸性质和硬度。ILSACGF-5规格分别将拉伸性质和硬度的变化限制到(-65,+10)和(-6,+6)。然而，对密封件相容性的任何显著的负作用被视为发动机油制剂中的问题。因此，在新添加剂存在时，需要不仅通过规格限制，而且需要显示出在ASTMD7216中无害或无显著变化。本专利技术提供了实现这些目标的组合物和方法。具体地，本专利技术提供在用高含量的钼配制的发动机油中减少Cu和Pb腐蚀(如通过ASTMD6594测定)，并同时依然维持对氟弹性体密封件退化的相容性或中性的组合物和方法。在有机钼化合物存在下，甚至Cu和Pb腐蚀防护方面的小的改进也将在高级发动机油制剂中被证明具有重要价值。例如，甚至将成品重型柴油发动机油制剂中的钼含量从0-25ppm增加到75ppm-200ppm的能力，将允许使用钼来更好地控制氧化、沉积物和磨损。本专利技术允许在需要通过高温腐蚀台架试验ASTMD6594的发动机油制剂中使用显著较高含量的有机钼化合物(至少多至320ppm，可能多至800ppm)。此外，还通过更改ASTMD6594中使用的温度和试验持续时间来评估发动机油制剂的腐蚀性，其中使用了与ASTMD6594相比更高的温度和更短的试验持续时间。这些主要包括重型柴油发动机油。然而，本专利技术应适用于其中Cu和Pb腐蚀可能成为问题的任何发动机油制剂。其他实例包括客车发动机油、船用柴油、铁路柴油、天然气发动机油、赛车油、混合发动机油、涡轮增压汽油和柴油发动机油、配备直接喷射技术的发动机以及两冲程和四冲程内燃机中使用的发动机油。本专利技术将提供在重型柴油发动机油中使用较高含量的有机钼的能力以解决各种可能的性能问题，其包括改善的氧化控制、改善的沉积物控制、更好的磨损保护、摩擦减少以及改善燃料经济性、整体润滑剂稳健性(robustness)和耐用性。本专利技术可表示提供少量增加重型柴油发动机油中的钼含量的非常成本有效的方式。如今大多数重型柴油不含钼，或者如果含有也是非常低含量(小于50ppm)。本专利技术可以允许以非常成本有效的方式使用50ppm至800ppm，优选75ppm-320ppm的钼。用这种技术可能获得较高含量的钼，但成本较高。组分A-有机钼化合物组分A可以是含硫有机钼化合物或无硫有机钼化合物。含硫有机钼化合物可以是如第6723685号美国专利中所述的单核、双核、三核或四核。优选双核含硫有机钼化合物和三核含硫有机钼化合物。更优选地，含硫有机钼化合物选自二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、二硫代次膦酸钼、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼及其混合物。可以使用的含硫有本文档来自技高网...
【技术保护点】
润滑组合物，其包含主要量的润滑基础油和(A)在所述润滑组合物中提供约50ppm至800ppm的总的钼含量的有机钼化合物以及(B)以所述润滑组合物的约0.01wt％至5.0wt％的量存在的三唑的烷基化二苯胺衍生物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.14 US 62/205,240;2015.08.14 US 62/205,2501.润滑组合物，其包含主要量的润滑基础油和(A)在所述润滑组合物中提供约50ppm至800ppm的总的钼含量的有机钼化合物以及(B)以所述润滑组合物的约0.01wt％至5.0wt％的量存在的三唑的烷基化二苯胺衍生物。2.如权利要求1所述的润滑组合物，其中所述总的钼含量为约75ppm至约350ppm。3.如权利要求1所述的润滑组合物，其中所述有机钼化合物选自二硫代氨基甲酸钼和钼酯/酰胺复合物中的一种或两种。4.如权利要求1所述的润滑组合物，其中所述三唑的烷基化二苯胺衍生物以所述润滑组合物的约0.05wt％至3.0wt％的量存在。5.如权利要求1所述的润滑组合物，其中基于钼含量(以wt％计)比三唑衍生物含量(以wt％计)，(A):(B)的比率为约0.001:1至20:1。6.如权利要求1所述的润滑组合物，其中所述三唑的烷基化二苯胺衍生物选自1-[二-(4-烷基苯基)氨基甲基]三唑以及1-[(4-烷基苯基)(苯基)氨基甲基]三唑中的一种或两种。7.如权利要求6所述的润滑组合物，其中所述三唑的烷基化二苯胺衍生物选自以下中的一种或多种：1-[二-(4-丁基苯基)氨基甲基]三唑，1-[二-(4-辛基苯基)氨基甲基]三唑，1-[二-(4-壬基苯基)氨基甲基]三唑，1-[(4-丁基苯基)(苯基)氨基甲基]三唑，1-[(4-辛基苯基)(苯基)氨基甲基]三唑，1-[(4-壬基苯基)(苯基)氨基甲基]三唑以及1-[(4-丁基苯基)(4-辛基苯基)氨基甲基]三唑。8.如权利要求1所述的润滑组合物，其中铜和/或铅腐蚀的减少是根据高温腐蚀台架试验ASTMD6594。9.如权利要求1所述的润滑组合物，其中所述润滑油为在组分(B)不存在时根据高温腐蚀台架试验A...
【专利技术属性】
技术研发人员：米希尔·帕特尔，文森特·J·加托，
申请(专利权)人：范德比尔特化学品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。