二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法技术

本文提供了一种用作超速促进剂的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括a.粉碎金属碲得到平均直径为小于30微米碲粉；b.加入强酸，充分反应；c.加入碱溶液；d.控制pH在10-14，搅拌下持续反应0.5-3小时；e.加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7-10范围内，反应得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。

【技术实现步骤摘要】
本申请是2014年11月5日提交的申请号为201410619041.9、专利技术名称为：二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法、包括它的预分散母胶粒及其制备方法的分案申请。
本专利技术涉及用于橡胶中的添加剂，具体是超速促进剂二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法、由此制得的二乙基二硫代氨基甲酸碲以及包括该二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒及其制备方法。
技术介绍
二乙基二硫代氨基甲酸碲(Telluriumdiethyldithiocarbamate,下文简称TDEC)是一种用在生产低饱和度橡胶过程中的高活性橡胶促进剂，尤其适用于快速硫化和低温硫化的橡胶制品，类属二硫代氨基甲酸盐类超速促进剂，在橡胶胶料中加入少量能有效促进橡胶与硫化剂之间的反应，提高硫化速度、降低硫化温度、缩短硫化时间，减少硫化剂用量，提高发泡均匀性，同时橡胶制品的理化性能也能得到相应改善。TDEC具有良好的抗焦烧性，能直接加入橡胶中而不致引起焦烧，在硫化时能抗返还，通常与噻唑类促进剂并用。现有技术中，TDEC的合成方法主要为以下两种方法：一种是通过可溶性碲盐，例如亚硫酸碲、四氯化碲等，与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成。另一种是先将氧化碲与碱反应，再与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应制备。由于可溶性碲盐通常本身不稳定，所以获得的TDEC纯度低，因此第一种方法不被普遍采用。中国专利CN01105884.6公开了一种以稳定性好的氧化碲为原料制备TDEC的方法。但采用氧化碲制备TDEC成本较高。产品的纯度低、生产成本较高，会造成下游制品行业的生产成本增加。TDEC作为橡胶中常用的超速促进剂，为了得到更好的分散性，通常以粉剂的形式添加。但是，在混炼及硫化过程中添加该促进剂时，以粉剂形式添加时，会产生大量的粉尘，添加后粉剂难以均匀分散在橡胶中，因此会导致产生粉尘污染、分散不良、高能耗等问题。现有技术存在这样一种需要，希望解决上述TDEC合成过程中收率低、产品纯度低、高能耗等的问题。同时，本申请还希望提供一种含TDEC的分散体系，用于在橡胶中添加TDEC时，能够有效分散TDEC，避免操作过程中出现粉尘、同时提高TDEC的分散性以及该分散体系中TDEC的含量。
技术实现思路
本专利技术提供了超速促进剂二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC)的制备方法、包含该二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒(也称作预分散母粒)的制备方法以及由此得到的TDEC。通过本文提供的二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC)的制备方法，反应过程稳定、产品纯度高、降低了反应过程中的能耗。本专利技术还提供了含二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒以及该预分散母胶粒的制备方法。根据本文提供的制备含TDEC的预分散母胶粒的方法，包括制备母炼胶基体和引入TDEC进行混炼的步骤。通过由此得到的预分散母胶粒，能够将TDEC以高于50％，优选60％，更优选70％，还更优选80％，甚至85％重量及以上的含量包容在预分散母胶粒中。在橡胶中添加作为促进剂使用时，将该含TDEC的预分散母胶粒添加入橡胶中。通过本文所提供的含二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒，将粉状TDEC促进剂通过与橡胶载体混炼制成预分散母胶粒，克服了TDEC粉剂本身所存在的粉尘污染的问题，增加了运输和施工时的操作舒适性，降低了对环境的污染和对施工人员的身体伤害。同时，由于该母胶粒中已经充分均匀分散了TDEC且由于该预分散母胶粒的橡胶基质性质，所以通过提供含二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒，显著提高了在加入到橡胶中时与橡胶的相容性，在提高了分散性的同时，满足了高端产品对添加剂和橡胶的产品外观、品质、施工方面的高要求。此外，本文还提供了能够以高含量，例如高达85％的含量，含有TDEC的预分散母胶粒。本文提供了下列的技术方案：1、一种用作超速促进剂的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括如下步骤：a.粉碎金属碲得到平均粒径为小于30微米的碲粉；b.以例如，碲粉：强酸为1：10-18，优选1:6-8的摩尔比，滴加强酸，充分反应；c.以例如，碲粉：碱为1：10-18，优选1:6-8的摩尔比滴加碱溶液；d.控制pH在10-14，搅拌0.5-3小时；e.加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7-10范围内，反应得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。2.根据项1所述的方法，其中所述强酸选自硫酸、硝酸和盐酸。3.根据项1所述的方法，其中所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠。4.根据项1所述的方法，其中所述步骤b)和步骤c)滴加时间持续1-4小时。5.根据项1所述的方法，其中所述步骤b)和步骤c)的反应温度为40℃-70℃。6.根据项1所述的方法，其中所述步骤d)在室温下进行。7.制备含有TDEC的预分散母胶粒的方法，包括加入橡胶、润滑剂和均匀剂，在30-60℃混炼，制备母炼胶基体；向母炼胶基体中加入二乙基二硫代氨基甲酸碲粉粒、树脂，优选EVA树脂、偶联剂、活性剂和加工助剂，得到母炼胶混合物，混炼该混合物，将混炼后的混合物挤出造粒。8、根据项7所述的方法，其中在30-60℃下混炼所述母炼胶混合物6-15分钟；接下来在40-70℃混炼该母炼胶混合物5-15分钟。9、根据项7所述的方法，其中挤出造粒在35-70℃的温度下进行。造粒时，主机给定转速为70-140转/分；喂料给定转速10-50转/分；切粒频率为4-15Hz。10.根据项7所述的方法，其中所述预分散母胶粒包括：二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末(TDEC)；母炼胶；树脂，优选EVA树脂；偶联剂，选自马来酸酐、富马酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸；活性剂，选自硬脂酸、聚乙二醇；橡胶油；分散剂。11、一种含二乙基二硫代氨基甲酸碲的预分散母胶粒，其中该预分散母胶粒包括50-85％重量的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末，5.9-25％重量的母炼胶基体，0.2-0.9％重量的树脂，优选EVA树脂，0.4-0.6％重量的偶联剂，0.6-2％重量的活性剂，4.8-22.8％重量的橡胶油，1-4％重量的分散剂。12.项11的预分散母胶粒，其中所述偶联剂选自马来酸酐、富马酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸；所述活性剂选自硬脂酸、聚乙二醇。13.项12的预分散母胶粒，其中所述母炼胶基体包括橡胶、均匀剂、润滑剂。14.项11的预分散母胶粒，其中所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末的<本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括：a.粉碎金属碲得到平均粒径小于30微米的碲粉；b.以强酸：碲粉为10‑18：1的摩尔比加入强酸，充分反应；c.进一步以10‑18：1的摩尔比加入碱溶液；d.控制溶液的pH值在10‑14，搅拌0.5‑3小时；e.加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7‑10范围内，反应得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。

【技术特征摘要】
1.一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括：
a.粉碎金属碲得到平均粒径小于30微米的碲粉；
b.以强酸：碲粉为10-18：1的摩尔比加入强酸，充分反应；
c.进一步以10-18：1的摩尔比加入碱溶液；
d.控制溶液的pH值在10-14，搅拌0.5-3小时；
e.加入二乙基二硫代氨基甲酸钠，调整溶液的pH在7-10范围内，反
应得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述强酸选自硫酸、硝酸和盐酸。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述强酸的浓度为96％-98％重量。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱溶液中的碱选自氢氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员：连千荣，赵奕玲，
申请(专利权)人：宁波硫华聚合物有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33