二芳基碘盐类化合物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及一种二芳基碘盐类化合物及其用途。所述的二芳基碘盐类化合物为式Ⅰ所示化合物。本发明专利技术公开的二芳基碘盐类化合物可作为杀菌剂使用。

Two aryl iodine salt compounds and uses thereof

The present invention relates to a two aryl iodine salt compound and uses thereof. The two aryl iodide compound is a compound shown in formula i.. The two aryl iodine compounds disclosed herein can be used as fungicides.

【技术实现步骤摘要】
二芳基碘盐类化合物及其用途
本专利技术涉及一种二芳基碘盐类化合物及其用途。
技术介绍
早在1894年，二芳基碘盐类化合物就被发现具有对空气和水稳定的性质。它们的结构含有两个芳基部分和一个阴离子部分。带有卤阴离子的二芳基碘盐通常很难溶于有机溶剂中，而带有OTf和BF4阴离子的二芳基碘盐具有较好的溶解性，而且带有OTf阴离子的二芳基碘盐具有弱的亲核性、带有BF4阴离子的二芳基碘盐没有亲核性，这使得它们易被用于有机合成中引入芳基。二芳基碘盐类化合物由于其独特的反应性能，目前的其主要是作为芳基化试剂用于有机合成。如在过渡金属催化的C-H键活化/芳基化反应、不含金属的C-H键活化/芳基化反应、羰基化合物α位芳基化、不对称的串联环化和芳基化等方面都得到了广泛的应用。
技术实现思路
本专利技术的专利技术人设计并合成了一种结构新颖的二芳基碘盐类化合物，并发现其具有杀菌活性。因此，本专利技术一个目的在于，提供一种结构新颖的二芳基碘盐类化合物。本专利技术所述的二芳基碘盐类化合物，为式Ⅰ所示化合物：式Ⅰ中，R1～R5分别独立选自：氢(H)，卤素(F、Cl、Br或I，下同)，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，卤素取代的C1～C3烷基，卤素取代的C1～C3烷氧或硝基(NO2)中一种。本专利技术另一个目的在于，揭示上述二芳基碘盐类化合物(式Ⅰ所示化合物)的一种用途，即，式Ⅰ所示化合物作为杀菌(如蜡样芽孢杠菌(Bacilluscereus.Frankland)等)剂的应用。此外，本专利技术还有一个目的在于，提供一种制备式Ⅰ所示化合物的方法。所述方法的主要步骤是：在0℃～30℃及有间氯过氧苯甲酸存在条件下，由式Ⅱ所示化合物，三氟甲磺酸和2-2-2-甲氧基乙氧基-乙氧基-乙氧基苯(式Ⅲ所示化合物)于卤代苯(反应介质)反应，经分离后得到目标物(式Ⅰ所示化合物)。其中所用原料及试剂均为已知化合物。具体实施方式在本专利技术一个优选的技术方案中，R1～R5分别独立选自：H，卤素，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，氟(F)取代的C1～C3烷基，氟(F)取代的C1～C3烷氧或NO2中一种；更进一步优选的技术方案是：R1～R5分别独立选自：H，卤素，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基或NO2中一种。本专利技术设计、并合成一类可作为抗菌剂的二芳基碘盐类化合物，拓展了二芳基碘盐类化合物的应用领域。下面结合具体实施例，对本专利技术作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本专利技术的内容。应理解，所举之例不限制本专利技术的范围。其中所述室温为20℃～30℃。实施例1式Ⅰa所示化合物的制备：将五氟碘苯(5mmol，1equiv)置于50ml圆底烧瓶中，加入20ml的二氯甲烷，再加入间氯过氧苯甲酸(1mmol，1.2equiv)，然后缓慢加入2-2-2-甲氧基乙氧基-乙氧基-乙氧基苯(6mmol，1.2equiv)，将反应溶液降温至0℃，滴入三氟甲磺酸(8.5mmol，1.7equiv)，恢复室温后继续反应2小时，通过分离(如采用硅胶柱柱分离(DCM:MeOH＝20:1(v/v))或采用乙醚重结晶)，得到粘稠酒红色液体(式Ⅰa所示化合物)，收率60％。1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.18(d,J＝9.0Hz,2H),7.11(d,J＝9.1Hz,2H),4.18–4.14(m,2H),3.76–3.71(m,2H),3.58–3.54(m,2H),3.53–3.50(m,2H),3.50–3.48(m,2H),3.43–3.39(m,2H),3.22(s,3H).13CNMR(100MHz,DMSO)δ161.63,137.55,125.38,122.18,118.98,118.20,115.74,106.39,71.16,69.84,69.67,69.50,68.51,67.79,57.92,48.52.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+理论值(Calcdfor)C20H20F8IO7S682.9847；实验值(Found)682.9843。实施例2式Ⅰb所示化合物的制备：除以对三氟甲基碘苯替换实施例1中五氟碘苯外，其它步骤与实施例1相似，得到酒红色液体(式Ⅰb所示化合物)，收率60％。1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.39(d,J＝8.3Hz,2H),8.21(d,J＝9.0Hz,2H),7.91(d,J＝8.5Hz,2H),7.47(d,J＝8.0Hz,2H),7.11(d,J＝8.9Hz,4H),4.15(t,J＝4.0Hz,2H),3.75–3.71(m,2H),3.58–3.54(m,2H),3.52–3.49(m,2H),3.49–3.47(m,2H),3.42–3.38(m,2H),3.21(s,3H),2.29(s,3H).13CNMR(100MHz,DMSO)δ166.65,151.18,150.99,142.79,142.73,140.77,133.45,133.25,130.71,127.56,123.25,110.82,103.98,76.46,75.12,74.97,74.79,73.82,72.97,63.23,25.99.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+CalcdforC27H31F3IO7S683.0787；Found683.0790。实施例3式Ⅰc所示化合物的制备：除以2-氟碘苯替换实施例1中五氟碘苯外，其它步骤与实施例1相似，得到浅棕色固体(式Ⅰc所示化合物)，m.p.:68.9-70.1℃，收率77％。1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.41–8.35(m,1H),8.13(d,J＝9.0Hz,2H),7.74–7.68(m,1H),7.59–7.53(m,1H),7.47(d,J＝8.0Hz,2H),7.39–7.33(m,1H),7.15–7.05(m,4H),4.16–4.11(m,2H),3.80(s,3H),3.74–3.70(m,2H),3.57–3.53(m,2H),3.52–3.49(m,2H),3.49–3.46(m,2H),3.41–3.37(m,2H),2.29(s,3H).13CNMR(100MHz,DMSO)δ161.26,157.83,145.53,137.68,137.17,136.89,135.31,128.05,127.51,125.47,117.97,116.87,116.66,105.66,71.20,69.86,69.71,69.53,68.56,67.69,57.99,20.75.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+CalcdforC26H31FIO7S633.0819；Found633.0817。实施例4式Ⅰd所示化合物的制备：除以2,4-二氟碘苯替换实施例1中五氟碘苯外，其它步骤与实施例1相似，得到棕色固体(式Ⅰd所示化合物)，m.p.:112.3-114.8℃，收率80％。1HNMR(400MHz,DMSO)δ8.49–8.43(m,1H),8.12(d,J＝8.8Hz,2H),7.49–7.47(m,3H),7.13–7.11(m,3H),7.07(d,J＝9.2Hz,2H),4.15–4.12(m,2H),3.72(t,J＝8.8Hz,2H),3.57–本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二芳基碘盐类化合物，其为式Ⅰ所示化合物：

【技术特征摘要】
1.一种二芳基碘盐类化合物，其为式Ⅰ所示化合物：式Ⅰ中，R1～R5分别独立选自：氢，卤素，C1～C3烷基，C1～C3烷氧基，卤素取代的C1～C3烷基，卤素取代的C1～C3烷氧或硝基中一种。2.如权利要求1所述的二芳基碘盐类化合物，其特征在于，其中所述卤素取代的C1～C3烷基为氟取代的C1～C3烷基，所述卤素取代的C1～C3烷氧为氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：王利民，徐舒嘉，钱晓飞，吴洵燊，韩建伟，曲大辉，田禾，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海,31