一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法技术

本公开涉及一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法，该加氢催化剂组合物包括加氢催化剂I和加氢催化剂II；以体积计并以所述加氢催化剂组合物为基准，所述加氢催化剂I的含量为5‑95％；所述加氢催化剂I包括载体、加氢活性金属元素和金属助剂元素，所述加氢活性金属元素含有第VIB族金属元素和第VIII族金属元素；其中，所述加氢催化剂I的制备方法包括：将负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的载体进行第一干燥和焙烧，得到半成品催化剂；将第二有机络合剂负载到所述半成品催化剂上，并进行第二干燥且不进行焙烧，得到所述加氢催化剂I。将本公开提供的加氢催化剂组合物应用于加氢处理时，活性好，寿命长。

A hydrogenation catalyst composition and hydrotreating method

The invention relates to a method for hydrogenation catalyst composition and hydrogenation, the hydrogenation catalyst composition including hydrogenation catalyst I and hydrogenation catalyst II; by volume and in the hydrogenation catalyst composition as a benchmark, the content of hydrogenation catalyst I 5 95%; the hydrogenation catalyst I carrier, including hydrogenation of metal elements and metal promoter elements, the hydrogenation activity of metal elements containing VIB metal elements and VIII metal elements; among them, including the hydrogenation catalyst preparation methods of I: the load of the first drying and roasting vector containing compounds, the hydrogenation activity of metal the element of the first organic complexing agent and additive metal elements, semi-finished product catalyst; second organic complexing agent load to the semi-finished catalyst, and second dry and without baking, get The hydrogenation catalyst I is described. The hydrogenation catalyst composition provided by the public is applied to the hydrotreating process with good activity and long life.

【技术实现步骤摘要】
一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法
本公开涉及一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法。
技术介绍
日益增强的环保意识和越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃料生产技术开发。未来市场车用燃料趋向于“超低硫”，不能满足排放标准的燃料将无法进入市场。加氢技术作为一种有效的脱硫手段，在清洁车用燃料的生产中发挥着越来越重要的作用，其中高效加氢催化剂则是加氢技术的核心技术，因此，开发具有更高活性和选择性的新型加氢催化剂成为炼油工业最迫切的需求之一。加氢催化剂通常采用浸渍法制备，即用含有所需活性组分(如Ni、Mo、Co、W等)的溶液，浸渍某种载体，之后进行干燥和焙烧的方法。中国专利CN103551162A公开一种柴油加氢脱硫脱氮催化剂，催化剂的组成包括载体、助剂、活性金属；载体为Al2O3-ZrO2-TiO2-SiO2多元氧化物复合载体；助剂为磷；以镍、钴、钼和钨为活性组分；各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：以氧化物计，氧化钴1～6wt％；氧化镍1～15wt％，氧化钼2～12wt％，氧化钨12～35wt％，助剂五氧化二磷1.5～5wt％；催化剂的孔容≮0.2mL/g，比表面积为≮140m2/g，机械强度≮15N/mm；复合载体中各组分在载体中所占的比重分别为：氧化钛占2～15wt％，氧化硅占2～20wt％，氧化锆占5～15wt％；余量为氧化铝。该催化剂通过分步浸渍法来制得：将共浸液分为等体积的两份，分两步浸渍载体，并且在每一步浸渍完成后都进行了焙烧。中国专利CN103657667A公开了一种新型大孔结构重油加氢脱金属催化剂的制备方法，具体包括如下步骤：1)铝溶胶的制备；2)将沥青残渣粉末与铝溶胶混合制备大孔结构催化剂载体；3)将成型后的催化剂载体采用等体积分部的两步浸渍法浸渍；最后制得催化剂。该制备方法的两步浸渍法具体为：第一步先浸渍Mo，第二步浸渍Ni，浸渍液中不包含有机络合剂。尽管上述制备方法能够在一定程度上提高催化剂的加氢性能，但是，进一步研究却发现，现有技术制得的催化剂仍存在催化剂活性较低，或催化剂寿命较短的缺陷。公开内容本公开的目的是提供一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法，将本公开提供的加氢催化剂组合物应用于加氢处理时，活性好，寿命长。为了实现上述目的，本公开提供一种加氢催化剂组合物，该加氢催化剂组合物包括加氢催化剂I和加氢催化剂II；以体积计并以所述加氢催化剂组合物为基准，所述加氢催化剂I的含量为5-95％；所述加氢催化剂I包括载体、加氢活性金属元素和金属助剂元素，所述加氢活性金属元素含有第VIB族金属元素和第VIII族金属元素；其中，所述加氢催化剂I的制备方法包括：将负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的载体进行第一干燥和焙烧，得到半成品催化剂；其中，以干基计并以所述半成品催化剂的干基重量为基准，所述半成品催化剂的炭含量为0.01-0.5重量％；将第二有机络合剂负载到所述半成品催化剂上，并进行第二干燥且不进行焙烧，得到所述加氢催化剂I。优选地，在加氢反应器中，所述加氢催化剂I和加氢催化剂II的装填方式为分层装填或混合装填；所述分层装填的方式包括：按照原料油的流向，所述加氢催化剂I装填在所述加氢催化剂II的上游、所述加氢催化剂II装填在所述加氢催化剂I的上游、或所述加氢催化剂I与所述加氢催化剂II交替分层装填。优选地，所述负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的载体的制备步骤包括：用含有所述含加氢活性金属元素的化合物和第一有机络合剂的水溶液浸渍含有所述金属助剂元素的载体；或者，用含有所述含加氢活性金属元素的化合物、金属助剂元素和第一有机络合剂的水溶液浸渍载体。优选地，以干基计并以所述半成品催化剂的干基重量为基准，所述半成品催化剂的炭含量为0.04-0.4重量％。优选地，所述第一干燥的条件和所述第二干燥的条件各自独立地包括：干燥的温度为100-250℃，干燥的时间为1-12小时；所述焙烧的条件包括：在通入含氧气体的条件下进行，以载体的重量为基准，含氧气体的通入量为0.2-20升/(克·小时)；焙烧的温度为350-500℃，焙烧的时间为0.5-8小时。优选地，所述第一有机络合剂和第二有机络合剂各自独立地包括有机含氧化合物和/或有机含氮化合物；所述有机含氧化合物为有机醇和/或有机酸，所述有机含氮化合物为有机胺和/或有机铵盐。优选地，所述第一有机络合剂和第二有机络合剂各自独立地包括选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙二胺和乙二胺四乙酸中的至少一种。优选地，所述加氢活性金属元素与所述第一有机络合剂的摩尔比为1：(0.03-2)。优选地，所述第一有机络合剂与所述第二有机络合剂的摩尔比为1：(0.25-4)。优选地，以氧化物计并以所述加氢催化剂I的总重量为基准，所述加氢活性金属元素的含量为6-70重量％，所述金属助剂元素的含量不超过10重量％。优选地，所述金属助剂元素为选自IIB族金属元素、第IA族金属元素、第IIA族金属元素和稀土金属元素中的至少一种，所述载体为选自γ-氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁和氧化硅-氧化铝-氧化锆中的至少一种。优选地，所述第VIB族金属元素为钼和/或钨，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍；所述金属助剂元素为选自锌元素、钠元素、钾元素、镁元素、钙元素、镧元素和铈元素中的至少一种。优选地，以氧化物计并以所述加氢催化剂I的总重量为基准，所述第VIII族金属元素的含量为1-10重量％，所述第VIB族金属元素的含量为5-60重量％。优选地，所述加氢催化剂II含有第VIB族金属元素和第VIII族金属元素；以氧化物计并以所述加氢催化剂II的总重量为基准，所述第VIII族金属元素的含量为1-10重量％，所述第VIB族金属元素的含量为5-60重量％。本公开还提供一种加氢处理的方法，该方法包括：将原料油与本公开所提供的加氢催化剂组合物接触并进行加氢反应。优选地，所述加氢反应的条件包括：温度为300-400℃，压力为1-10兆帕，原料油的液时体积空速为0.5-3小时-1，氢油体积比为100-800。优选地，所述原料油为选自汽油、柴油、润滑油、煤油、石脑油、常压渣油、减压渣油、石油蜡和费托合成油中的至少一种。本公开专利技术人发现，采用本公开方法制备的加氢催化剂I与本领域常用的加氢催化剂II组合使用后，具有良好的加氢活性和更长催化剂寿命，对各种烃油原料具有良好的加氢脱硫、加氢脱氮性能。另外，本公开提供的加氢催化剂组合物兼具较高的加氢脱硫活性和加氢脱氮活性，明显延长了催化剂的使用寿命。本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。本公开提供一种加氢催化剂组合物，该加氢催化剂组合物包括加氢催化剂I和加氢催化剂II；以体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢催化剂组合物，该加氢催化剂组合物包括加氢催化剂I和加氢催化剂II；以体积计并以所述加氢催化剂组合物为基准，所述加氢催化剂I的含量为5‑95％；所述加氢催化剂I包括载体、加氢活性金属元素和金属助剂元素，所述加氢活性金属元素含有第VIB族金属元素和第VIII族金属元素；其中，所述加氢催化剂I的制备方法包括：将负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的所述载体进行第一干燥和焙烧，得到半成品催化剂；其中，以干基计并以所述半成品催化剂的干基重量为基准，所述半成品催化剂的炭含量为0.01‑0.5重量％；将第二有机络合剂负载到所述半成品催化剂上，并进行第二干燥且不进行焙烧，得到所述加氢催化剂I。

【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂组合物，该加氢催化剂组合物包括加氢催化剂I和加氢催化剂II；以体积计并以所述加氢催化剂组合物为基准，所述加氢催化剂I的含量为5-95％；所述加氢催化剂I包括载体、加氢活性金属元素和金属助剂元素，所述加氢活性金属元素含有第VIB族金属元素和第VIII族金属元素；其中，所述加氢催化剂I的制备方法包括：将负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的所述载体进行第一干燥和焙烧，得到半成品催化剂；其中，以干基计并以所述半成品催化剂的干基重量为基准，所述半成品催化剂的炭含量为0.01-0.5重量％；将第二有机络合剂负载到所述半成品催化剂上，并进行第二干燥且不进行焙烧，得到所述加氢催化剂I。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，在加氢反应器中，所述加氢催化剂I和加氢催化剂II的装填方式为分层装填或混合装填；所述分层装填的方式包括：按照原料油的流向，所述加氢催化剂I装填在所述加氢催化剂II的上游、所述加氢催化剂II装填在所述加氢催化剂I的上游、或所述加氢催化剂I与所述加氢催化剂II交替分层装填。3.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，所述负载有含加氢活性金属元素的化合物、第一有机络合剂和金属助剂元素的载体的制备步骤包括：用含有所述含加氢活性金属元素的化合物和第一有机络合剂的水溶液浸渍含有所述金属助剂元素的载体；或者，用含有所述含加氢活性金属元素的化合物、金属助剂元素和第一有机络合剂的水溶液浸渍载体。4.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，以干基计并以所述半成品催化剂的干基重量为基准，所述半成品催化剂的炭含量为0.04-0.4重量％。5.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，所述第一干燥的条件和所述第二干燥的条件各自独立地包括：干燥的温度为100-250℃，干燥的时间为1-12小时；所述焙烧的条件包括：在通入含氧气体的条件下进行，以载体的重量为基准，含氧气体的通入量为0.2-20升/(克·小时)；焙烧的温度为350-500℃，焙烧的时间为0.5-8小时。6.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，所述第一有机络合剂和第二有机络合剂各自独立地包括有机含氧化合物和/或有机含氮化合物；所述有机含氧化合物为有机醇和/或有机酸，所述有机含氮化合物为有机胺和/或有机铵盐。7.根据权利要求1所述的加氢催化剂组合物，其中，所述第一有机络合剂和第二有机络合剂各自独立地包括选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、...

【专利技术属性】
技术研发人员：李明丰，张乐，聂红，刘清河，王轶凡，李大东，胡志海，李会峰，王哲，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11