脱硫和用于脱硫的新方法技术

本发明专利技术公开了一种包含金属氧化物和促进剂的组合物，其中至少一部分促进剂作为还原价的促进剂存在，和制备该组合物的方法。在脱硫区使用如此得到的组合物从烃流中去除硫。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】脱石克和用于脱石克的新方法
本专利技术涉及从烃流中去除硫。另一方面，本专利技术涉及适合用于裂化汽 油和柴油的流体流脱硫的组合物。本专利技术的再一个方面涉及用于从裂化汽油和柴油的流体流中去除含硫体(sulfur bodies)的组合物的生产方法。对更清洁燃烧的燃料的需求已使得全世界都在持续不断地努力，以降 低烃流如汽油和柴油中的硫含量。降低这些烃流中的石克被认为是提高空气 质量的一种方法，因为硫对硫敏感对象如汽车催化转化器的性能有负面影 响。汽车发动机废气中硫的氧化物的存在抑制并可不可逆地使转化器中包 含的贵金属催化剂中毒。无效或中毒的转化器排放物包含一定含量的未燃 烧的非甲烷烃、氮的氧化物和一氧化碳。该类排放物被日光催化形成通常 称作烟雾的地面臭氧。热加工的汽油如热裂化汽油、减粘裂化汽油、焦化汽油和催化裂化汽 油(下文中统称作"裂化汽油")部分地包含烯烃、芳烃、硫和含硫化合物。 由于大多数汽油如汽车汽油、赛车汽油、航空汽油、船艇汽油等至少部分 地包含裂化汽油的混合物，因此裂化汽油中硫的减少将本质地起到降低大 多数汽油例如汽车汽油、赛车汽油、航空汽油、船艇汽油等中的疏含量的 作用。有关汽油硫的公众讨论还没有集中在是否应该降低硫含量上。已经形 成的共识是较低硫的汽油减少了汽车排放物并提高了空气质量。这样，迄 今为止的规定已经集中在要求的降低水平、需要较低硫的汽油的地理区域 以及实施时间。随着对于汽车空气污染影响的考虑的继续，4艮清楚将会要求进一步努 力降低汽车燃料中的疏含量。尽管现有汽油产品含有约百万分之330份 (ppm)的硫，但美国环境保护局最近发布了规章，要求汽油中的平均硫含量低于30ppm,平均80ppm封顶(cap)。到2008年，标准将有力地要求美 国售出的每一种汽油混合物都达到30ppm的水平。除了需要能够生产低疏含量的汽车燃料以外，还需要一种方法，该方 法将对该燃料的烯烃含量有最小影响，从而维持辛烷值(包括研究法辛烷值 以及马达法辛烷值)。该方法将是合乎需要的，因为烯烃的饱和度极大地影 响辛烷值。此对烯烃含量的不利作用一般在于通常使用的剧烈条件，如在 加氢脱硫过程中使用的，用以除去瘗吩类化合物(例如漆吩、苯并瘗吩、烷 基噻吩、烷基苯并噻吩、烷基二苯并噻吩等)，这些噻酚类化合物是一些最 难从裂化汽油中除去的含硫化合物。此外，还需要避免其中的条件使得裂 化汽油的芳烃含量通过饱和作用而损失的体系。因此，需要一种实现脱硫 并维持辛烷值的方法。除了需要从裂化汽油中除去硫以外，石油工业还需要降低柴油中的硫 含量。通常，与汽油相比，从柴油中除去石克更难。在通过加氢脱硫从柴油 中除去石克的过程中，提高了十六烷但是有很大的氢气消耗成本。氢气既通 过加氩脱硫被消耗又通过芳烃氩化反应被消耗。因此，需要没有显著氢气消耗的脱硫过程，以便提供更经济的处理裂 化汽油和柴油的方法。中的硫含量，显然需要一种用于该类烃流脱硫的更好的方法，其在实现高 水平去除疏的同时对辛烷水平影响最小。传统上，从烃流中去除硫的方法中使用的组合物是在固定床应用中使 用的块集岩。由于流化床的多种工艺优点，烃流有时在流化床反应器中进 行加工。流化床反应器具有优于固定床反应器的优点，例如更好的热传递 和更好的压力降。流化床反应器通常使用颗粒状的反应物。这些颗粒的尺 寸通常在约1 -1000微米范围内。但是，使用的反应物通常并不是对所有 的应用都具有足够的耐磨耗性。因此，人们希望找到一种可以从这些经流 中去除硫且可用于流化床、传输床、移动床或固定床反应器的、具有足够 耐磨耗性的组合物，并以经济的方式制备该组合物，这对于本领域和社会经济将会有巨大的贡献。希望提供制备可用于烃流脱^fL的组合物的新方法。 还希望提供从烃流中去除硫的方法，该方法使得氢气消耗和该气流中 含有的烯烃与芳烃的饱和度最小。再希望在组合物中提供含量增加的促进剂组分，这便于从柴油中去除硫。还希望提供脱硫的裂化汽油，以脱硫裂化汽油的重量为基础，其含有 小于约100ppm，优选小于50ppm的硫，且其基本上包含与制得脱硫裂化 汽油的裂化汽油中相同量的烯烃和芳烃。再希望提供脱硫柴油。本专利技术的第一个实施方案包括制备组合物的新方法，该方法包括a) 混合l)液体，2)含锌化合物，3)含二氧化硅的材料，4)氧化铝和5) 促进剂，以形成其混合物；b) 干燥该混合物以形成干燥的混合物；c) 煅烧该干燥的混合物以形成煅烧混合物；d) 用合适的还原剂在合适的条件下还原该煅烧混合物，以形成其中具 有还原价的促进剂含量的组合物，和e) 回收该组合物。本专利技术的第二个实施方案包括制备组合物的另 一种新方法，该方法包括a) 混合l)液体，2)含金属的化合物，3)含二氧化硅的材料，4)氧化铝 和5)第一种促进剂，以形成其混合物；b) 干燥该混合物以形成干燥的混合物；c) 将第二种促进剂引到该干燥混合物之上或之内，以形成掺杂混合物；d) 干燥该掺杂混合物以形成干燥的掺杂混合物；e) 煅烧该干燥的掺杂混合物以形成煅烧的促进混合物；f) 用合适的还原剂在合适的条件下还原该煅烧的促进混合物，以产生 其中具有还原价的促进剂含量的组合物；和g) 回收该组合物。本专利技术的第三个实施方案是包括下列步骤、由下列步骤组成或基本由下列步骤组成的方法a) 混合l)液体，2)含金属的化合物，3)含二氧化硅的材料和4)促进剂， 以形成其混合物；b) 将氧化铝加入到该混合物中，以形成含氧化铝的混合物；c) 干燥该含氧化铝的混合物以形成干燥的混合物；d) 煅烧该干燥的混合物以形成煅烧混合物；e) 用合适的还原剂在合适的条件下还原该煅烧混合物，以产生其中具 有还原价的促进剂含量的组合物；和f) 回收该组合物。本专利技术的第四个实施方案是包括下列步骤、由下列步骤组成或基本由 下列步骤组成的方法a) 混合l)液体，2)第一种金属甲酸盐，3)含二氧化硅的材料，4)氧化 铝和5)第二种金属甲酸盐，以形成其混合物；b) 干燥该混合物以形成干燥的混合物；c) 煅烧该干燥的混合物以形成煅烧混合物；和d) 用合适的还原剂在合适的条件下还原该煅烧混合物，以提供其中具 有还原价的促进剂含量的组合物，和e) 回4欠所述组合物。本专利技术的第五个实施方案包括从烃流中去除硫的方法，该方法包括a) 在形成脱硫烃流和硫化组合物的条件下，使烃流与来自第一或第二 个、第三或第四个实施方案的组合物在脱硫区内接触；b) 从硫化组合物中分离脱硫烃流，由此形成分离的脱硫烃流和分离的 硫化组合物；c) 在再生区内使至少一部分分离的硫化组合物再生，以去除至少一部 分其中和/或其上含有的硫，由此形成再生组合物；d) 在还原区内还原再生的组合物，以提供其中具有还原价的促进剂含 量的还原组合物，当将该还原组合物与烃流接触时，其将从烃流中去除硫;以及之后e)将至少 一部分还原的组合物返回到脱硫区。本专利技术的其它方面、目的和优点从本专利技术的详细说明和附带的权利要 求中将是显而易见的。术语"汽油"指在约37.8-260'C沸腾的经的混合物，或其任何馏分。 合适的汽油的例子包括但不限于精炼厂中的烃流如石脑油、直馏石脑油、 焦化石脑油、催化裂化汽油、减粘裂化石脑油、烷基化物、异构化物、重 整产品等及其结合。术语"裂化汽本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备组合物的方法，该方法包括：　ａ）混合：１）液体，２）含金属的化合物，３）含二氧化硅的材料，和４）促进剂，以形成其混合物；　ｂ）将氧化铝加入到上述混合物中，以形成含氧化铝的混合物；　ｃ）干燥所述含氧化铝的混合物以形成 干燥的混合物；　ｄ）煅烧所述干燥的混合物以形成煅烧混合物；　ｅ）用还原剂在还原条件下还原所述煅烧混合物，以产生其中具有还原价的促进剂含量的组合物；和　ｆ）回收所述组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：TV乔杜里，GW多德韦尔，MM约翰逊，DK贾斯特，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]