用于预处理脱硫吸附剂的方法技术

一种用于在使用至少一部分颗粒以使烃进料流至少部分脱硫之前将多个吸附颗粒预硫化的方法。典型地，预硫化可以在预硫化区中在预硫化条件下进行。一种实施方式中，该方法可以在包含流化床反应器和流化床再生器的脱硫系统中进行且可以在小于约３６小时内完成。

【技术实现步骤摘要】
用于预处理脱^危吸附剂的方法
技术介绍
1.'专利
本专利技术涉及用于预处理脱》充系统中采用的吸附剂组合物的方法。另 一方2.相关技术说明对于更清洁燃料的增长的全球需求驱使全球范围努力来降低许多基于烃的燃料如石油和柴油中的硫水平。更^^L的混合燃料通过使对控制排放的汽车组件(例如，高硫敏感性催化转化器)的不利影响最小化而有助于改进的空气质量。采用无效的或中毒的催化转化器操作的汽车排出含有高水平的未燃烧的、比曱烷更重的烃、氮氧化物(即N0J、疏氧化物(即SO》、和一氧化碳的废气。通过日光催化，这些组分发生反应以形成地平面臭氧，更通常地称作"烟雾"。近些年，关于混合燃料中硫水平降低的公众讨论并未关注于这种降低是否应发生，而是集中在所需的降低水平，以及执4亍相应娟j章的时限。最近几年内， 一些国家，包括中国、美国、日本、印度、巴西、和欧盟，已开始发布要求逐步降低汽车燃料(包括汽油和柴油二者)中石充水平(例如一些低于10ppmw)的命令。这些更严格的规章已导致炼油商和其它燃料制造商/混合商将他们现行的燃料生产方案改变为包括将用作生产不同类型消费燃料的混合原料的含烃的物流M^L的方法，包括例如典型的汽车汽油和柴油、重装备柴油燃料、赛车汽油、航空汽油、船舶汽油等。用作生产这些燃料的混合原料的经流的实例包括、但并非限定于，热和/或催化加工的汽油，例如热裂化汽油、减粘裂化汽油、焦化汽油、催化裂化汽油(下文中统称为"裂化汽油")。同时，在对精炼产物如汽油、柴油，和与强化供应方面压力结合的相关商品燃料的需求上的同步增加，已导致标明燃剩、介格。为了利益最大化，特别是考虑到额外的资本投入和与新增加的脱戚工艺步翻目关的搮作费用，已导致精炼商努力提高汽油生产单元可操作的时间(即单元正常运行时间或运转时间)。为了适当地维护这些工艺单元，但是，搮作者必须使单元"离线"(即暂停生产以检修和清洁该单元)，以确保有效的和安全的单元操作。期望使这些停机时间最小化并尽可能快速地返回到最大化生产模式以使利益最大化。专利技术概述本专利技术的一种实施方式中，提供了用于在脱疏系统中从烃进料流中除去硫的方法，其中该M^充系统包括反应器和再生器，该方法包括(a)使多个吸附颗粒与预疏化试剂在预硫化条件下在该反应器中接触，由此提供多个至少部分硫化的吸附颗粒；(b)将该至少部分-充化的吸附颗粒的至少一部分引入该再生器中；(c)将该至少部分硫化的吸附颗粒的至少一部分从该再生器中取出；(d)将从该再生器中取出的该至少部分石充化的吸附颗粒的至少一部分返回到该反应器中；(e)重复步骤(a)到(d),直到引入该再生器的该至少部分硫化的吸附颗粒具有的平均硫负栽比在步骤(a)的该接触之前该吸附颗粒的初始平均疏负栽大至少15%;和步骤(e)之后的(f),使该至少部分疏化的吸附颗粒与该烃进料^^M^L条件下在该反应器中接触，由此提供硫贫化(sulfur-depleted)的流出物流和加栽疏(sulfur-laden)的吸附剂，其中步骤(b)中引入该再生器的该至少部分硫化的吸附颗粒的平均硫负栽是在步骤(c)中从该再生器中取出的至少部分硫化的吸附颗粒的平均硫负栽的5%之内。本专利技术的另 一实施方式中，提供了用于使^^充的烃i^流脱琉的方法，该方法包括(a)将多个吸附颗粒引A^应区中，其中该吸附颗粒具有小于1. 75wt。/。的平均硫负载；(b)使该吸附颗粒的至少一部分与预硫化试剂在该反应区中在预硫化条件下接触，由此提供多个至少部分硫化的吸附颗粒；(c)重复步骤(b)，直到该至少部分石充化的吸附颗粒具有大于2. Owty。的平均石充负栽；步骤(c)之后的(d),将该烃进料流引入该反应区中；(e)使该至少部分硫化的吸附颗粒的至少一部分与该烃进料流的至少一部分在该反应区中在M^危条件下接触，由此提供加栽硫的吸附剂和疏贫化的流出物流；(f)使该加栽硫的吸附剂的至少一部分在再生区中在再生条件下再生，由此提供再生的吸附剂组合物；和(g)将该再生的吸附剂组合物的至少一部分返回《1入该反应区中。附图说明下面参照附图详细地描述本专利技术的一些实施方式，其中各个图中相同参考数字用于表示相同部件，其中图1为依据本专利技术一种实施方式配置的脱/琉系统的示意图，其采用了多个脱^L吸附颗粒；和图2为图1中所示H^充系统的操作中包含的步骤的^^呈图，依据本专利技术一种实施方式。详细i兑明依据本专利技术的一种实施方式，本专利技术可以在利用多个固体吸附颗粒将一种或多种含疏化合物的至少一部分从烃进料流中除去的任意脱戚工艺或系统中实施。通常，该脱硫工艺可以包括步骤(1H吏含硫的烃进料流与多个固体吸附颗粒在反应区中在反应条件下接触，由此提供至少部分M^C的烃流和加栽疏的吸附剂；(2)使该加栽硫的吸附颗粒的至少一部分在再生区中在再生条件下再生，由此提供再生的吸附剂；和任选地(3)使该再生的吸附颗粒在还原区中在还原条件下再活化(即还原)，由此提供可以随后在反应区中再次使用的还原的吸附剂组合物，如前所述。一种实施方式中，可以有利g将含硫的烃进料流？I入脱硫系统之前将该吸附颗粒的至少一部分进行化学和/或物理调节。典型地，在使用颗粒以将硫从烃进料流中除去之前预处理该吸附颗粒，可以提高该单元的操作效率和/或延长吸附剂本身的使用寿命。适宜预处理工艺的实例包括、但并非限定于，热处理、除去水分、排出氧等。有时，在吸附剂制备过程期间对其进行处理(即，引入工艺单元之前)，但是经常必须原位预处理该吸附剂(即将其引入单元之后，但是在其用于M/5充工艺之前)，依椐本专利技术的一种实施方式，提供了用于在脱疏系统中预硫化多个吸附颗粒的原位方法。通常，该预石危化方法可以包括「使该吸附颗粒的至少一部分与预硫化试剂在预硫化区中在预硫化条件下接触，由此提供多个至少部分预硫化的吸附颗粒。通常，该接触可以依据本领域中/^口的任意方法来进行。例如， 一种实施方式中，可以以基本上连续的模式、基本上间歇的模式、半间歇模式、半连续模式、或其任意组合，使该吸附颗粒与预硫化试剂进行接触。通常，该预硫化条件可以包括预硫化区中的温度、压力和平均颗粒接触时间，以及吸附剂的硫负栽。 一种实施方式中，该预石危化区的温度范围可以为约95°C (203°F) ~约815°C (1499°F),约260°C (500°F) ~约480。C (896°F)，或者315。C (599。F) ~ 455。C (851。F)。该预硫化区的总压力范围可以为约205kPa (29. 7psia) 约10,450 kPa (1> 515, 6 psia),约450 kPa (65. 2psia) ~约4, 250 kPa (616psia),或者795 kPa (115psia) ~l，480 kPa (215psia)。一种实施方式中，该预疏化区中平均颗粒停留时间可以是小于约30分钟，小于约20分钟，小于约10分钟，或者小于5分钟。典型地，该预硫化过程期间，包括该预石充化区和一个或多个其它区(即再生和/或还原)的脱硫系统可以AJ^本上无氧的。 一种实施方式中，该预硫化、再生、和/或还原区在预石危化期间可以包舍小于约5体积％、小于约2体积％、小于约1体积％氧、或者基本上无氧。任选地，预疏化期间该脱硫系统的一个或多个位置(包本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于在脱硫系统中从烃进料流中除去硫的方法，其中所述脱硫系统包括反应器和再生器，所述方法包括：　（ａ）使多个吸附颗粒与预硫化试剂在预硫化条件下在所述反应器中接触，由此提供多个至少部分硫化的吸附颗粒；　（ｂ）将所述至少部分硫化的 吸附颗粒的至少一部分引入所述再生器中；　（ｃ）将所述至少部分硫化的吸附颗粒的至少一部分从所述再生器中取出；　（ｄ）将从所述再生器中取出的所述至少部分硫化的吸附颗粒的至少一部分返回到所述反应器中；　（ｅ）重复步骤（ａ）到（ｄ ），直到引入所述再生器的所述至少部分硫化的吸附颗粒具有的平均硫负载比在步骤（ａ）的所述接触之前所述吸附颗粒的初始平均硫负载大至少１５％；和　（ｆ）步骤（ｅ）之后，使所述至少部分硫化的吸附颗粒与所述烃进料流在脱硫条件下在所述反应器中接触 ，由此提供硫贫化的流出物流和加载硫的吸附剂，　其中步骤（ｂ）中引入所述再生器的所述至少部分硫化的吸附颗粒的平均硫负载是在步骤（ｃ）中从所述再生器中取出的至少部分硫化的吸附颗粒的平均硫负载的５％之内。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MJ拉科尔，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[]