气相聚合烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种在流化和／或机械搅拌床反应器中聚合烯烃的方法，它包括聚合物排出反应器的阶段，其中床的一部分转移入密封料斗中，然后隔离反应器与密封料斗隔离期５－１２０秒以致如此隔离在所述部分中的聚合物排出密封料斗之前使在所述部分中的大量烯烃聚合。本方法有利于减低随后循环的聚合物排出气体的量和通过在密封料斗（图１）隔离期间聚合反应的热量改进聚合物的脱气。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在流化床和/或机械搅拌床反应器中连续，尤其包括排出聚合物阶段。业已知道，例如按照EP-A-0381364，在包含正形成的固体聚合物、催化剂及含有要聚合的烯烃并向上通过反应器的反应气体混合物的流化床反应器中，在高于大气压的压力下连续气相聚合烯烃。也知道，例如按照Fr2599991，考虑到经济、效率和环境原因及安全问题，从反应器中排出床中形成的聚合物带有相当大量反应气体混合物，其中大部最好回收，再压缩并循环于反应器中。也已观察到，难以使排出的聚合物有效和迅速脱气，特别解吸存在在聚合物孔中的烯烃，这就难以添加上述步骤并产生的配料问题。EP-A-0381364没有特别公开从流化床反应器排出聚合物的阶段，包括床的部分转移入气栓中，并从气栓中将所述床的部分卸料入接受器中。它没有建议隔离气栓中床的部分足够时间以致被隔离在气栓中的大量烯烃在聚合物卸料入接受器中之前聚合。1976年9月注明日期的n°149研究公开关于包括两步烯烃聚合方法。在第一步中，在带有搅拌的容器中，在基本上无聚合惰性稀释剂存在下，在液体单体悬浮液中聚合至少一种液体烯烃单体，聚合继续进行直到基本上全部液体单体被聚合或蒸发以致得到固体干颗粒聚合物粉末。在第二步中，通过把粉末与气体单体在同一容器中或在带有搅拌的第二容器中接触继续进行聚合，或使用流化床技术继续进行聚合，其中终止聚合或使聚合继续进行一些时间如2高至25小时。从反应器的底部排出聚合物粉末。没有提及隔离在密封料斗中的部分聚合物粉末一段时间足以使聚合物卸料入脱气区之前聚合至少部分与聚合物如此隔离的烯烃。现在已经发现气相聚合烯烃的新方法，其中，聚合物按这样的方式从反应器中排出，即伴随聚合物排出的并再循环的烯烃或反应气体混合物的量被大大降低同时很容易使排出的聚合物脱气。更确切地说，本专利技术的主题涉及在含有包括固体聚合物、催化剂和含要聚合物的并通过反应器的烯烃反应气体混合物的流化和/或机械搅拌床反应器中并在高于大气压的压力下进行连续，该方法特征在于它包括使聚合物排出反应器的阶段，在所述阶段中，通过使反应器与密封料斗连通将流化和/或机械搅拌床的部分转移入密封料斗中，然后(例如)通过密封料斗中的阀使其与反应器隔离5-120秒，这样使存在在所述转移部分中的大量烯烃，在如此隔离在所述转移部分中的聚合物排出密封料斗前聚合。附图说明图1表示示意装置，它可用来实现本专利技术的方法。转移入密封封料斗的床部分包含聚合物、催化剂和反应气体混合物。当床的部分转移时，然后优选在初始条件，特别在压力和温度下使密封料斗与反应器隔离，该条件基本上相同于反应器的床的主要条件。转移入密封料斗可通过使反应器与密封料斗连通，最好在基本上相同于反应器床中主要的绝对压力P1的压力下实现。来自反应器的床的部分与密封料斗的隔离期优选为7-90，特别优选10-60或15-40秒，它可以是这样的以致隔离结束时，床的部分或如此隔离在密封料斗中的聚合物温度高于反应器中床的温度T1并低于聚合物的最小烧结温度TS(如由P.compo.G.I.Tardos，D.Mazzone和R.pfe-ffer在Part.charact，I(1984，171-177页规定的)。通过在密封料斗中在隔离期间继续进行聚合反应所释放的热量使床部分特别是聚合物加热。尤其在密封料斗中隔离结束时，隔离的床的部分或聚合物的温度可以在T1+2℃至TS-5℃，优选T1+5℃至TS-10℃的范围内(全部温度用摄氏度表示)。隔离期间也可以是这样以致在隔离结束时，密封料斗中绝压相对于密封料斗开始隔离时的绝压，即优选相对于流化和/或机械搅拌床反应器的绝对压力P1稍降低至少1％，优选2-30％，更优选5-20％。该方法优选可以包括下列阶段(1)流化或/或机构搅拌床的部分通过使反应器与密封料斗连通从反应器转移入密封料斗，在密封料斗中确定的压力等于流化和/或机械搅拌床反应器在转移结束时的绝对压力P1，(2)接着所述床的部分于密封料斗中绝对压力P1时例如用阀与反应器隔离5-120，优选7-90，特别10-60或15-40秒，它足以聚合至少存在在所述部分中的大部分烯烃，例如降低密封料斗绝压至少1％，优选2-30％，特别5-20％。(3)在隔离结束时，例如当在上述床的部分中如此隔离的聚合物温度达到高于T1和低于TS温度，优选T1+2℃至TS-5℃，特别T1+5℃至TS-10℃时，将聚合物排出密封料斗。从密封料斗排出的聚合物可以转入室和/或塔中，它们特别适合例如按照Fr2642429或法国专利申请94-06221所述方法脱气聚合物。因此，根据本专利技术方法的阶段之一可以用来自反应器的硫化和/或机械搅拌床的部分转移入和隔离密封料斗组成，在特别温度和压力接近于反应器床的主要这些条件下，以便使对于确定的隔离期间内存在于转移部分要消耗的烯烃部分在密封料斗中继续进行聚合。优选地控制隔离条件并基本上绝热以便基本上借助于在一相当不平常长的期间中，在密封料斗中如此进行继续聚合反应所释放的热量来提高床和聚合物的部分的温度。在实际中，确立密封料斗中隔离期可以是这样以致在整个隔离期间密封料斗中烯烃的分压减少5-40％，优选10-30％。在这些条件下，床部分和聚合物温度可以升高2-20℃，优选5-15℃，密封料斗中隔离期取决于绝对压力P1，烯烃的分压，反应器床的温度T1，所用催化剂的类型，在反应器床中聚合反应进展程度，催化剂浓度，在密封料斗中聚合物相对于反应气体混合物比例如聚合物的堆密度。隔离期为5-120秒，优选7-90秒，特别优选10-60秒。一般说，绝对压力P1可以在0.5-6MPa，优选1-4MPa范围内，烯烃的分压可以在0.2-2MPa，优选0.4-1.5MPa，特别优选0.5-1.2MPa范围内，温度T1可以在30-130℃，优选50-110℃，特别优选60-100℃范围内。因此，借助于在密封料斗中隔离期相当大量消耗烯烃，即气体，特别是从密封料斗中要回收、要再压缩和再循环于反应器的烯烃的量减少。此外，由于离开密封料斗中的聚合物优选比离开流化和/或机械搅拌床反应器的聚合物热得很多，因此聚合物特别在随后阶段过程中脱气相当容易，此阶段既可在密封料斗中，又可优选在密封料斗外例如当聚合物从密封料斗转移到特别适合于脱气的，例如上述的室和/或塔中进行。该方法非常特别适合乙烯本身或与至少一种C3-C8烯烃的混合物，或丙烯本身或与乙烯混合物，和/或至少一种C4-C8烯烃和/或与非共轭二烯的混合物聚合。本专利技术的方法特别有利于当存在在密封料斗中与反应器隔离的床的部分中的聚合物的量是相当高(对每单位体积密封料斗)例如120-450，优选200-400，特别优选250-400kg/m3。图1表示用实施例说明的示意装置图，使它有可能实现所述方法。因此，在绝对压力P1高于大气压时，含有要聚合的烯烃的反应气体混合物向上游通过流化床反应器(1)，同时在催化剂存在下形成的固体聚合物保持流化状态。反应气体混合物通过在反应器(1)上面的减速室(3)(calming chamber)，在反应器的顶部(2)溢出并通过包括压缩机(8)和至少一个热交换器(6.7)的外循环管线(5)在流化栅板(4)下回到反应器的底(9)。Ziegler-Natta型催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
在含有包括固体聚合物，催化剂和含有要聚合的并在高于大气压的压力下通过反应器的烯烃的流化和／或机械搅拌床反应器中连续气相聚合烯烃的方法，方法特征在于包含聚合物排出反应器的阶段，在该阶段中，流化和／或机械搅拌床的一部分通过反应器与密封料斗连通转移入密封料斗中，然后隔离密封料斗５至１２０秒期间以致如此隔离的所述转移部分的聚合物排出密封料斗之前，存在在所述转移部分中的大量烯烃聚合。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：JC秦，
申请(专利权)人：英国石油化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]