用于加成聚合反应的催化剂组份和催化剂以及制造加成聚合物的方法技术

技术编号:1564780 阅读:193 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
由以下通式[1]的过渡金属化合物(A)构成的加成聚合反应催化剂组份:[L↓[p]X↓[o]M(N↓[2])↓[n]M’X↓[m]L↓[l]]X’↓[k][1],其中各自独立的是,M和M’代表Ⅲ~X族过渡金属原子;X代表氢、卤素、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷基氧基、芳氧基、双取代型氨基、叠氮基、氰基、异硫氰酸酯基或具有环戊二烯型阴离子骨架的基团;L代表通过孤对电子或π电子键合在M或M’上的基团;X’代表抗衡阴离子;k、l、m、o和p代表整数0~5;而n代表整数1~3,通过采用该过渡金属化合物而获得的加成聚合反应催化剂以及采用该催化剂制造加成聚合物的方法。(*该技术在2021年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于加成聚合反应的催化剂组份、用于加成聚合反应的催化剂和制造加成聚合物的方法。更特别地,本专利技术涉及由一个分子中具有两个过渡金属原子的过渡金属化合物构成的用于加成聚合反应的催化剂组份、采用其制备的用于加成聚合反应的催化剂和采用该加成聚合反应催化剂制造加成聚合物的方法。本专利技术的目的是提供对制备高活性加成聚合反应催化剂有用的加成聚合反应催化剂组份、高活性加成聚合反应催化剂和制造加成聚合物的有效方法。就是说,本专利技术涉及用于加成聚合反应的催化剂组份,它由以下通式的过渡金属化合物(A)构成LpXoM(N2)nM’XmLl]X’k其中,M和M’每个独立代表元素周期表III~X族过渡金属原子;X每个独立代表氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷基氧基、芳氧基、双取代型氨基、叠氮基、氰基、异硫氰酸酯基或具有环戊二烯型阴离子骨架的基团;L代表通过孤对电子或π电子键合在M或M’上的基团;X’代表抗衡阴离子;k、l、m、o和p每个独立代表整数0~5;而n代表整数1~3。而且,本专利技术涉及通过以下方法获得的用于加成聚合反应的催化剂,该方法包含使上述过渡金属化合物(A)与选自以下(B1)的有机铝化合物和选自以下(B2)和(B3)的铝氧烷(aluminoxane)和/或选自以下(C)的硼化合物接触,或者与选自以下(B2)和(B3)的铝氧烷和/或以下(C)的化合物接触(B1)通式E1aAlZ3-a的有机铝化合物,(B2)具有通式{-Al(E2)-O-}b结构的环状铝氧烷,(B3)具有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32结构的线型铝氧烷其中,每个E1、E2和E3均代表烃基;所有的E1、所有的E2或所有的E3可以相同或不同;Z代表氢原子或卤素原子;所有的Z可以相同或不同;a代表符合0<a≤3的数值;b代表≥2的整数;而c代表≥1的整数。并且(C)一种或多种选自以下(C1)~(C3)的硼化合物(C1)以通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物,(C2)以通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物,和(C3)以通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物其中,B代表三价态硼;Q1~Q4代表卤素原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或双取代的氨基;它们可相同或不同;G+代表无机或有机阳离子;L代表中性的路易斯碱;而(L-H)+代表布朗斯台德酸,并且本专利技术涉及采用该催化剂制造加成聚合物的方法。以下具体说明本专利技术。M优选III~V族过渡金属原子,更优选钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子或钽原子,进一步优选钛原子或锆原子。M’优选VI~X族的过渡金属原子,更优选铬原子、钼原子、钨原子、钌原子、铑原子或钯原子,进一步优选铬原子、钼原子或钨原子。前述通式中的X代表氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、双取代型氨基、叠氮基、氰基、异硫氰酸酯基团或具有环戊二烯型阴离子骨架的基团,并且所有的X可以相同或不同。其中优选氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、双取代型氨基和具有环戊二烯型阴离子骨架的基团。作为取代基X的卤素原子,可例举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。取代基X的烷基优选具有1~20个碳原子的烷基,并且其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正二十烷基等,并且更优选的实例是甲基、乙基、异丙基、叔丁基和异戊基。这些烷基中的任何一个均可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等取代。被卤素原子取代的具有1~20个碳原子的烷基的实例包括氟代甲基、二氟代甲基、三氟代甲基、氯代甲基、二氯代甲基、三氯代甲基、溴代甲基、二溴代甲基、三溴代甲基、碘代甲基、二碘代甲基、三碘代甲基、氟代乙基、二氟代乙基、三氟代乙基、四氟代乙基、五氟代乙基、氯代乙基、二氯代乙基、三氯代乙基、四氯代乙基、五氯代乙基、溴代乙基、二溴代乙基、三溴代乙基、四溴代乙基、五溴代乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等。而且,这些烷基中的任何一个也可以被烷氧基如甲氧基、乙氧基等、芳氧基如苯氧基等、芳烷氧基如苄氧基等以及其它所部分取代。取代基X的芳烷基优选具有7~20个碳原子的芳烷基,并且其实例包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基(anthracenyl)甲基等,而苄基是优选的。这些芳烷基中的任何一个也可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等、烷氧基如甲氧基、乙氧基等、芳氧基如苯氧基等、芳烷氧基如苄氧基等以及其它所部分取代。取代基X的芳基优选具有6~20个碳原子的芳基,并且其实例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等,而苯基更优选。这些芳基中的任何一个也可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等、烷氧基如甲氧基、乙氧基等、芳氧基如苯氧基等、芳烷氧基如苄氧基等以及其它所部分取代。取代基X的取代的甲硅烷基是被烃基取代的甲硅烷基,而烃基的实例包括具有1~10个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等以及芳基如苯基等。就这种具有1~20个碳原子的取代的甲硅烷基而言,比如可例举出具有1~20个碳原子的单取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,具有2~20个碳原子的双取代的甲硅烷基如二甲基甲硅本文档来自技高网...

【技术保护点】
由以下通式[1]的过渡金属化合物(A)构成的用于加成聚合反应的催化剂组份: [L↓[p]X↓[o]M(N↓[2])↓[n]M’X↓[m]L↓[1]]X’↓[k] [1] 其中,M和M’每个独立代表元素周期表Ⅲ~Ⅹ族的过渡金属原子;X每个独立代表氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷基氧基、芳氧基、双取代型氨基、叠氮基、氰基、异硫氰酸酯基或具有环戊二烯型阴离子骨架的基团;L代表通过孤对电子或π电子键合在M或M’上的基团;X’代表抗衡阴离子;k、l、m、o和p每个独立代表整数0~5;而n代表整数1~3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:干鲷真信并河正明
申请(专利权)人:住友化学工业株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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