用于加成聚合的催化剂组分、催化剂和加成聚合物的生产方法技术

技术编号:3881627 阅读:215 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及用于加成聚合的催化剂组分、催化剂和加成聚合物的生产方法。一种生产聚合催化剂组分的方法,通过使由定义的式[1]表示的化合物(a)(例如二乙基锌)、由定义的式[2]表示的化合物(b)(例如五氟苯酚)、由定义的式[3]表示的化合物(c)(例如水)和颗粒(d)(例如二氧化硅)在0.05kW/m↑[3]或者更大的搅拌机功率下在烃溶剂中彼此接触;生产聚合催化剂的方法;和生产加成聚合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
专利
本专利技术涉及生产用于加成聚合的催化剂组分的方法;生产用于加成 聚合的催化剂的方法;和生产加成聚合物的方法。
技术介绍
烯烃聚合物的分子量通常通过向聚合反应反应器提供作为分子量 调节剂的氢气来进行调节。通常,聚合反应反应器中的氳气浓度越高, 烯烃聚合物的分子量就越低。专利技术概述然而,即使聚合反应反应器中的氬气浓度并不高时,使用美国专利 3,900,457中公开的单-位点聚合催化剂也形成了具有低分子量的烯烃聚 合物。因此,通常难以通过聚合反应反应器中的氢气浓度调节烯烃聚合 物的分子量。鉴于以上情形,本专利技术的目标在于提供(i)用于生产即使在聚合反 应反应器中的氢气浓度高时,仍能生产具有高分子量的烯烃聚合物的加 成聚合催化剂组分的方法,(ii)生产用于加成聚合的催化剂的方法, 和(iii)生产加成聚合物的方法。顺便提及,优选即使在聚合反应反应 器中氢气浓度高时,生产具有高分子量的烯烃聚合物,因为氢气浓度可 以-波容易地调节,并且由此加成聚合物的分子量可以#皮容易地设计。本专利技术是生产用于加成聚合的催化剂组分的方法,包括使由下式 表示的化合物(a)、下式表示的化合物(b)、下式表示的化合物 (c)和含有无机物质或者有机聚合物的颗粒(d),在搅拌下在烃类溶 剂中彼此接触的步骤,其中搅拌在0.05 kW/m3或者更大的搅拌机功率下 进行,使颗粒(d)与化合物(a) 、 (b)或者(c)接触,并且在以上 4妾触之后全部进^f于4妾触mlV R、-iTH ,和R'"TH2 [3〗其中N^为周期表中第1、 2、 12、 14或者15族的金属原子;1^为氢原 子、面素原子或者烃基,并且当多个匸存在时,它们彼此相同或者不同; m为与M1的化合价对应的数字;R1为吸电子基团或者含有吸电子基团 的基团,并且当多个R^存在时,它们彼此相同或者不同;W为烃基或 者卤代烃基;T为周期表中第15或者16族的原子;以及t为与T的化 合价对应的数字。本专利技术还是生产用于加成聚合的催化剂组分的方法,包括在使用 0.05 kW/m3或者更大的搅拌机功率搅拌下,使颗粒(d)与活化化合物 在烃类溶剂中接触的步骤。此外,本专利技术是生产用于加成聚合的催化剂的方法,包括使根据上 述两种方法中任一方法生产的用于加成聚合的催化剂组分、周期表中第 3~ 11或者镧系的过渡金属的化合物和任选的有才几铝化合物;波此接触的 步骤。更进一步,本专利技术是生产加成聚合物的方法,包括在根据以上方法 生产的用于加成聚合的催化剂存在下,使可加成聚合的单体聚合的步骤。本专利技术的详细描述 化合物(a):以上式中N^的实例为锂原子、钠原子、钾原子、铷原子、4色原 子、铍原子、镁原子、钙原子、锶原子、钡原子、锌原子、镉原子、汞 原子、锗原子、锡原子、铅原子、锑原子和铋原子。在它们之中,优选 镁原子、钓原子、锶原子、钡原子、锌原子、锗原子、锡原子或者铋原 子,特别优选镁原子、锌原子、锡原子或者铋原子,和最优选锌原子。当]V^为锌原子时,例如,以上式中的m为2。在以上式中,匸的卣素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和 碘原子。其中U的烃基优选为烷基、芳基或者芳烷基。以上匸的烷基优选为具有1-20个碳原子的烷基。其实例为甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、 新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。在它们之中,优选曱基、乙基、异丙基、叔丁基或者异 丁基。这些烷基可以被卣素原子例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子 取代。被卣素原子取代的Cwo烷基的实例为氟代甲基、二氟甲基、三氟 曱基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、 全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、lH,lH-全氟丙基、lH,lH-全氟丁基、lH,lH-全氟 戊基、lH,lH-全氟己基、lH,lH-全氟辛基、lH,lH-全氟十二烷基、IH,IH-全氟十五烷基和lH,lH-全氟二十烷基;以及通过将以上烷基中包含的术 语"氟"替换为术语"氯"、"溴"或者"碘"而获得的烷基。这些烷基可以被 烷氧基例如曱氧基和乙氧基取代;以及被芳氧基取代,例如苯氧基;或 者被芳烷氧基例如节氧基取代。以上匸的芳基优选为具有6-20个碳原子的芳基。其实例为苯基、 2-曱苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二曱苯基、2,4-二曱苯基、2,5-二甲 苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二曱苯基、2,3,4-三甲基苯基、 2,3,5-三曱基苯基、2,3,6-三曱基苯基、2,4,6-三曱基苯基、3,4,5-三甲基苯 基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四曱基苯基、五甲 基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯 基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、 正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和 蒽基。在它们之中,优选苯基。这些芳基可以被卣素原子例如氟原子、 氯原子、溴原子和碘原子取代;被烷氧基例如曱氧基和乙氧基取代;被 芳氧基例如苯氧基取代;或者被芳烷氧基例如节氧基取代。以上L1的芳烷基优选为具有7-20个碳原子的芳烷基。其实例为千 基、(2-曱基苯基)曱基、(3-甲基苯基)甲基、(4-曱基苯基)曱基、(2,3-二 甲基苯基)曱基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二 曱基苯基)曱基、(3,4-二曱基苯基)曱基、(3,5-二甲基苯基)曱基、(2,3,4-三曱基苯基)曱基、(2,3,5-三甲基苯基)曱基、(2,3,6-三曱基苯基)曱基、 (3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)曱基、(2,3,4,5-四甲基苯基) 甲基、(2,3,4,6-四曱基苯基)曱基、(2,3,5,6-四甲基苯基)曱基、(五曱基苯 基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)曱基、(异丙基苯基)曱基、(正 丁基苯基)曱基、(仲丁基苯基)曱基、(叔丁基苯基)曱基、(异丁基苯基) 曱基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(基苯基)曱基、(正癸基苯基)曱基、萘基甲基和蒽基甲基。在它们之中, 优选千基。这些芳烷基可以被卣素原子例如氟原子、氯原子、溴原子和石典原子取代;被烷氧基例如甲氧基和乙氧基取代;被芳氧基例如苯氧基 取代;或者被芳烷氧基例如苄氧基取代。优选以上式中的y为氢原子、烷基或者芳基,更优选氬原子或 者烷基,并且特别优选烷基。作为Mi的具有锌原子的化合物(a)的实例为二烷基锌,例如二曱 基锌、二乙基锌、二正丙基锌、二正丁基锌、二异丁基锌和二正己基锌; 二芳基锌,例如二苯基锌、二萘基锌和二(五氟苯基)锌;二烯基锌,例如二烯丙基锌;二(环戊二烯基)锌;囟代烷基锌,例如氯代曱基锌、氯代乙基锌、氯代丙基锌、氯代正丁基锌、氯代异丁基锌、氯代正己基锌、 溴代曱基锌、溴代乙基锌、溴代丙基锌、溴代正丁基锌、溴代异丁基锌、 溴代正己基锌、碘代曱基锌、碘代乙基锌、碘代丙基锌、碘代正丁基锌、碘代异丁基锌和碘代正己基锌;和卣化锌,例如氟化锌、氯化锌、溴化 锌和》典化锌。优选化合物(a)为二烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产用于加成聚合的催化剂组分的方法,包括使由下式[1]表示的化合物(a)、下式[2]表示的化合物(b)、下式[3]表示的化合物(c)和包含无机物质或者有机聚合物的颗粒(d),在搅拌下在烃类溶剂中彼此接触的步骤,其中搅拌在0.05kW/m↑[3]或者更大的搅拌机功率下进行,使颗粒(d)与化合物(a)、(b)或者(c)接触,并且在以上接触之后全部进行接触: M↑[1]L↑[1]↓[m] [1] R↑[1]↓[t-1]TH [2],和 R↑[2]↓[t-2]T H↓[2] [3] 其中M↑[1]为周期表中第1、2、12、14或者15族的金属原子;L↑[1]为氢原子、卤素原子或者烃基,并且当多个L↑[1]存在时,它们彼此相同或者不同;m为与M↑[1]的化合价对应的数字;R↑[1]为吸电子基团 或者含有吸电子基团的基团,并且当多个R↑[1]存在时,它们彼此相同或者不同;R↑[2]为烃基或者卤代烃基;T为周期表中第15或者16族的原子;以及t为与T的化合价对应的数字。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:畑山猛大钟卓也
申请(专利权)人:住友化学株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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