改性颗粒、加成聚合的催化剂组分、加成聚合催化剂以及生产加成聚合物的方法技术

技术编号:1563639 阅读:130 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及通过包括接触Bi化合物、带有吸电子基团和活泼氢的化合物和颗粒的方法制成的改性颗粒(A);含有该改性颗粒的加成聚合催化剂组分;通过包括将改性颗粒(A)与第3-11族或镧系的过渡金属化合物(B)接触的方法制成的加成聚合催化剂;通过包括接触改性颗粒(A)、第3-11族或镧系的过渡金属化合物(B)和有机铝化合物(C)的方法制成的加成聚合催化剂;以及利用这些催化剂制备加成聚合物的方法。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用作加成聚合催化剂组分的改性颗粒;加成聚合催化剂组分;由其制成的加成聚合催化剂;和生产加成聚合物的方法。
技术介绍
诸如聚丙烯和聚乙烯的烯烃聚合物在机械性能和耐化学性方面有优势,另外在平衡性能和造价方面有优势,因此它们被广泛地用于多种模塑制品领域。迄今,这些烯烃聚合物主要是使用常规固体催化剂(多点催化剂)通过聚合烯烃制成的,所述催化剂是由诸如三氯化钛或四氯化钛的第4族金属化合物和以有机铝化合物为代表的第13族金属化合物的组合制成的。近年来,提出了一种生产加成聚合物的方法,包括利用所谓的单点催化剂聚合烯烃等的步骤,所述单点催化剂是不同于目前所用的固体催化剂组分的过渡金属化合物(例如金属茂络合物和非金属茂络合物)和铝氧烷等的组合。例如,JP-A-58-19309中报道了含有使用二氯化双(环戊二烯基)锆和甲基铝氧烷组合的步骤的方法。另外,还报道了这种过渡金属化合物和特殊硼化物的组合。例如,JP-W1-502036报道了包括使用双(环戊二烯基)二甲基锆和四(全氟苯基)硼酸三(正丁基)铵步骤的方法。正如所知道的那样,使用这种单点催化剂制成的加成聚合物,其分子量分布一般比使用常规固体催化剂(多点催化剂)制成的更窄,并且对于共聚物来说,由于共聚单体更均匀地进行共聚,因此比使用常规固体催化剂制成的加成聚合物更均匀。对这种加成聚合催化剂的改进进行了深入地研究,并且对作为催化剂主组分的金属类型进行了广泛地报道,涉及元素周期表中的每一族。例如,Angew.Chem.Int.Ed.38,428(1999)报道了,第3-13族金属的金属茂络合物和非金属茂化合物是有效的催化剂主组分。另一方面,对于与金属茂络合物或非金属茂化合物结合使用来进行活化的助催化剂组分,属于第13族的铝氧烷和硼化物占据了其进展的中心。作为硼化物,在硼原子上带有吸电子基团的化合物通常是有效的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种改性颗粒,其通过用作活化作用的助催化剂组分(催化剂组分)而形成表现出高聚合活性的加成聚合催化剂;由上述改性颗粒组成的加成聚合催化剂组分;利用上述催化剂组分制成的加成聚合催化剂;有效利用该加成聚合催化剂生产加成聚合物的方法。换句话说,本专利技术涉及通过接触下述(a)、(b)和(c)而制成的改性颗粒(A);含有上述改性颗粒的加成聚合催化剂组分;通过将改性颗粒(A)与第3-11族或镧系的过渡金属化合物(B)接触制成的加成聚合催化剂;通过接触改性颗粒(A)、第3-11族或镧系的过渡金属化合物(B)和有机铝化合物(C)制成的加成聚合催化剂;以及利用这些催化剂制备加成聚合物的方法(a)下面通式表示的化合物,BiL1m(b)下面通式表示的化合物,R1t-nTHn(c)颗粒其中,m是Bi的化合价;L1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基,当有多于1个L1时,它们彼此可以相同或不同;R1是吸电子基团或含有吸电子基团的基团,当有多于1个R1时,它们彼此可以相同或不同;T表示元素周期表中第15族或第16族的非金属原子;t是T的化合价;n是除了2之外1-t的整数。本专利技术进一步涉及由改性颗粒(A)组成的加成聚合催化剂组分。本专利技术还涉及通过将改性颗粒(A)和第3-11族或镧系过渡金属化合物(B),以及任选的有机铝化合物(C)接触制成的加成聚合催化剂。此外,本专利技术涉及生产加成聚合物的方法,包括用上述加成聚合催化剂聚合可加成聚合单体。下面,本专利技术将更详细的描述。具体实施例方式上述通式中,m表示Bi的化合价,为3或5,优选3。上述通式的L1表示氢原子、卤原子、烃基或烃氧基,当有多于一个L1时,它们彼此可以相同或不同。作为L1卤原子的具体实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。当L1作为烃基时,优选烷基、芳基或芳烷基。当L1作为烃氧基时,优选烷氧基或芳氧基。烷基优选是1-20个碳原子的烷基。其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基和异丁基。这些烷基可以被诸如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的卤原子取代。被卤原子取代的1-20个碳原子的烷基的实例包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基、1H,1H-全氟丙基、1H,1H-全氟丁基、1H,1H-全氟戊基、1H,1H-全氟己基、1H,1H-全氟辛基、1H,1H-全氟十二烷基、1H,1H-全氟十五烷基、1H,1H-全氟二十烷基、1H,1H-全氯丙基、1H,1H-全氯丁基、1H,1H-全氯戊基、1H,1H-全氯己基、1H,1H-全氯辛基、1H,1H-全氯十二烷基、1H,1H-全氯十五烷基、1H,1H-全氯二十烷基、1H,1H-全溴丙基、1H,1H-全溴丁基、1H,1H-全溴戊基、1H,1H-全溴己基、1H,1H-全溴辛基、1H,1H-全溴十二烷基、1H,1H-全溴十五烷基和1H,1H-全溴二十烷基。此外,这些烷基可以被诸如甲氧基或乙氧基的烷氧基、诸如苯氧基的芳氧基或诸如苯甲氧基的芳烷氧基部分取代。芳基优选为6-20个碳原子的芳基。其实例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基,更优选苯基。这些芳基可以被诸如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的卤原子、诸如甲氧基或乙氧基的烷氧基、诸如苯氧基的芳氧基、或诸如苯甲氧基的芳烷氧基部分取代。芳烷基优选7-20个碳原子的芳烷基。其实例包括苯甲基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)本文档来自技高网
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【技术保护点】
通过包括接触下述(a)、(b)和(c)的方法制成的改性颗粒(A):(a)下面通式[1]表示的化合物,BiL↑[1]↓[m][1](b)下面通式[2]表示的化合物,R↑[1]↓[t-n]TH↓[n][2 ](c)颗粒其中,m是Bi的化合价;L↑[1]是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基,当有多于1个L↑[1]时,它们彼此相同或不同;R↑[1]是吸电子基团或含有吸电子基团的基团,当有多于1个R↑[1]时,它们彼此相同或不同;T表示元 素周期表中第15族或第16族的非金属原子;t是T的化合价;n是除了2之外1-t的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:高冲和夫
申请(专利权)人:住友化学工业株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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