过渡金属配合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种新的单核过渡金属化合物、一种新的双核过渡金属化合物、一种新的有机胺或磷化合物，及其制备方法。根据本发明专利技术的单核过渡金属化合物具有如下结构：环戊二烯基与酰氨基或磷基团通过亚苯基桥桥接。根据本发明专利技术的双核过渡金属化合物具有如下结构：具有环戊二烯基与酰氨基或磷基团通过亚苯基桥桥接结构的两个桥接的单核过渡金属化合物通过位于亚苯基桥的桥连基团连接。根据本发明专利技术，可以通过采用ｓｕｚｕｋｉ－偶联反应的简单的方式高产率地制备所述单核过渡金属化合物、双核过渡金属化合物、有机胺或磷化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新的过渡金属化合物、 一种中间化合物及其制备 方法。具体而言，本专利技术涉及一种新的单核过渡金属化合物，其中环 戊二烯基和酰氨基或磷基团通过亚苯基桥桥接；涉及一种新的双核过 渡金属化合物，其中两个桥接的新的单核过渡金属化合物通过位于亚苯基桥的桥连基连接；涉及一种用于制备所述过渡金属化合物的中间 化合物；以及涉及简单且容易的制备上述化合物的方法。本申请要求分别在2005年12月30日和2006年7月18日申请的 韩国专利申请10-2005-0135900和10-2006-0067117号的优先权，本申 请将其全部内容完全引入作为参考。
技术介绍
陶氏化学公司于二十世纪九十年代初(美国授权专利5,064,802号) 发表了 TiCl2(限定几何构型催化剂，将简称为 CGC),其中和本身已知的茂金属催化剂相比，在乙烯和a-烯烃的共聚 反应中，CGC具有优异的性质，该性质通常可划分为两类(l)即使在 高聚合温度，它制备具有高活性的高分子量聚合物，和(2)它使具有高 位阻的a-烯烃，如1-己烯和1-辛烯产生非常好的共聚作用。另外，当 聚合反应时，CGC已经逐渐具有几种特性，因此在学术界和工业界已 经进行了广泛的研究，以合成用作聚合催化剂的CGC的衍生物。作为一种途径，已经有试验用以合成将各种桥和氮取代基而非硅 桥引入其中的金属化合物，并且用其进行聚合反应。 一些最近已知的金属化合物的代表例子包括下列化合物(Chem. Rev. 2003, 103, 283):各自将磷桥(l)、亚乙基或亚丙基桥(2)、亚曱基(methylidene)桥(3) 和亚甲基桥而非CGC结构中的硅桥引入上列化合物中。但是，当他们 用于乙烯聚合反应或与a-烯烃的共聚反应时，和CGC相比，对于活性 或共聚性能他们没有呈现优异的结果。作为另一种途径，已有试验用以合成包含氧配体而非CGC的酰氨 基配体的多种化合物，并且有时采用其进行聚合反应。其中的例子总 结如下化合物(5)的特征在于，Cp衍生物和氧配体通过邻-亚苯基桥接， 如T. J. Marks等所公开的(Og朋oweto〃/cs 1997, 16, 5958)。而且，Mu等公开了具有相同桥的化合物及使用该化合物的聚合作用(6Vg"/w"化to〃/c,y 2004, 23, 540)。 Jt夕卜，^口 Rothwell等所乂>开的，茚基 配体和氧配体通过相同的邻-亚苯基桥接(C7犯m. Co膨wm". 2003， 1034)。<formula>formula see original document page 30</formula>如Whitby等公开的，(6)的特征在于，环戊二烯基配体和氧配体通过三 个碳桥接，并且报道这些催化別对间同(立构)聚苯乙烯聚合作用呈现活 性((9/^wo柳eto〃zb 1999, 18,348)。进一步地，Hessen等也报道了类似 的化合物((9/'g""o"仏勿〃/"' 1998, 17， 1652)。如Rau等公开的，(7)'诉示 化合物的特征在于，它对高温和高压(210"C, 150MPa)下乙烯和乙烯/1-己烯的共聚作用呈现活性(J. O t，. 2000, 608, 71)。进--步地，Sumitomo公司在专利申请(美国专利号6,548,686)中提交了具有类 似结构(8)的催化剂的合成和在高温和高压下采用该催化剂的聚合作 用。近来，开发了具有两个金属位置的化合物，并且从此采用该化合 物作为聚合催化剂。美国专利6,153,776号描述了一种双核金属化合 物，其中以CGC形式的两个化合物通过环戊二烯基(Cp)、 Si桥或氮取 代基桥接，并且描述了采用该化合物制备烯烃聚合物的方法。Marks 等(J無O 艮>Sbc'.， 2004, 126, 6542-6543)描述,如果使用其中两个 CGC形式的化合物通过-CH2CH2-基桥接的双核Ti金属化合物用于笨乙 烯均聚合反应和乙烯/苯乙烯共聚反应，则聚合活性比常规使用的CGC 化合物的活性更优异。此外，Marks等描述了一个例子，其中均以CGC: 形式的Ti化合物和Zr化合物顺序地桥接以制备双核Ti/Zr金属化合物， 并且即便没有共聚单体，这种化合物能用于乙烯均聚合反应，以制备 具有支链的聚乙烯。相应地，上述现有技术显示，当和采用常规使用 的单金属化合物相比，通过将双核金属化合物用于烯烃聚合反应，可 以制备具有更优异活性和新物理性质的聚烯烃。但是，尽管上述试验，仅有很少的催化剂实际用于商业工厂中。 因此，仍需要开发具有新结构的催化剂并用其制备聚合物。特別地，常规双核催化剂化合物仍具有CGC形式的结构，并且其制备方法复杂 而且产率低。因此，仍需要具有新结构的能显示催化活性的双核过渡 金属化合物，及其高产率的简单制备方法。
技术实现思路
技术问题本专利技术的第一个目的是提供一种具有优异的催化活性并且能够容 易制备的新的单核过渡金属化合物。本专利技术的第二个目的是提供一种具有优异的催化活性并且能够容 易制备的新的双核过渡金属化合物。本专利技术的第三个目的是提供一种能够用作制备所述新单核和双核 过渡金属化合物的中间体的新的有才几胺或有机磷化合物。本专利技术的第四个目的是提供一种简单且容易的制备所述新的单核 或双核过渡金属化合物的方法。技术方案为了实现第一个目的，本专利技术提供一种新的单核过渡金属化合物， 在其中环戊二烯基和酰氨基或磷基团通过亚苯基桥桥接。为了实现第二个目的，本专利技术提供一种新的双核过渡金属化合物， 在其中，含有通过亚苯基桥桥接的环戊二烯基和酰氨基或磷基团的两 个桥接的单核过渡金属化合物通过位于亚苯基桥的桥连基连接。为了实现第三个目的，本专利技术提供一种包含含有酰氨基或磷基团 的亚苯基桥的新的有机胺或有机磷化合物。为了实现第四个目的，本专利技术提供一种通过釆用Suzuki偶联反应制备新的单核或双核过渡金属化合物的方法。 有益效果使本专利技术的单核过渡金属化合物具有如下结构环戊二烯基和酰 氨基或磷基团通过亚苯基桥桥接。此外，使本专利技术的双核过渡金属化 合物具有如下结构含有通过亚笨基桥桥接的环戊二烯基和酰氨基或 磷基团的两个桥接的单核过渡金属化合物通过位于亚苯基桥的桥连基 连接。进一步地，根据本专利技术，可以通过釆用Suzuki偶联反应以简单 的方式高产率地制备单核或双核过渡金属化合物。具体实施例方式在下文中将详细描述本专利技术。本专利技术提供一种由如下化学式1表示的单核过渡金属化合物 其中,R1 R4各自独立地为氢原子；含有1~20个碳原子的烷基；含有 6 20个碳原子的芳基；含有2 20个碳原子的链烯基；含有7 20个碳 原子的烷基芳基；含有7 20个碳原子基的芳基烷基；或含有1 30个 碳原子的烃基取代的第14族金属的类金属基团；R1 R4中的至少两个 可由包含芳基或1~20个碳原子的烷基的亚烷基联结形成环；R6 R6〃'各自独立地为氢原子；囟基；含有1 20个碳原子的烷基； 或含有6 20个碳原子的芳基；且R6 R6'〃中的至少两个可联结形成稠 环；A是氮或磷原子；CY1是含有5 20个碳原子的脂族环；Ql和Q2各自独立地为卣基；含有1~20个碳原子的烷基酰氨基； 含有6~20个碳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由如下化学式１表示的化合物：　　　　［化学式１］　　　　＊＊＊　　　　其中，　　　　Ｒ１～Ｒ４各自独立地为氢原子；含有１～２０个碳原子的烷基；含有６～２０个碳原子的芳基；含有２～２０个碳原子的链烯基；含有７～２０个碳原子的烷基芳基；含有７至～２０个碳原子基的芳基烷基；或含有１～３０个碳原子的烃基取代的第１４族金属的类金属基团；Ｒ１～Ｒ４中的至少两个可由包含芳基或１～２０个碳原子的烷基的亚烷基联结形成环；　　　　Ｒ６～Ｒ６″′各自独立地为氢原子；卤基；含有１～２０个碳原子的烷基；或含有６～２０个碳原子的芳基；并且Ｒ６～Ｒ６″′中的至少两个可联结形成稠环；　　　　Ａ是氮或磷原子；　　　　ＣＹ１是含有５～２０个碳原子的脂族环；　　　　Ｑ１和Ｑ２各自独立地为卤基；含有１～２０个碳原子的烷基酰氨基；含有６～２０个碳原子的芳基酰胺基；含有１～２０个碳原子的烷基；含有２～２０个碳原子的链烯基；含有６～２０个碳原子的芳基；含有７～２０个碳原子的烷基芳基；含有７～２０个碳原子的芳基烷基；或含有１～２０个碳原子的亚烷基；和　　　　Ｍ是第４族过渡金属。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：李忠勋，李银静，郑丞桓，李晶娥，李宝林，李泍烈，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]