本发明专利技术公开一种制备由通式（２）所代表的甲基取代的芳香族化合物的方法：（Ｘ）↓［ａ］－Ａｒ－（ＣＨ↓［３］）↓［ｂ］（２），其中Ｘ代表取代基如ＯＨ、卤素或烷基，ａ是１～５，ｂ是１～３，及Ａｒ代表芳香族残基，当ａ为２或更大时，２个相邻的Ｘ基团可以形成环，该方法包括在锌基催化剂存在下使通式（１）所代表的芳香族化合物发生催化氢解反应，（Ｘ）↓［ａ］－Ａｒ－（Ｙ）↓［ｂ］（１），其中Ｘ、Ａｒ、ａ及ｂ与上述定义相同，Ｙ是羟甲基、（Ｃ↓［１－１８］烷氧基）羰基、单或二（Ｃ↓［１－１８］烷基）缩醛或甲酰基。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。这种甲基取代的芳香族化合物被用作医药、农药等的中间体或组分。
技术介绍
以前是通过在铜-铬氧化物基催化剂存在下使含有一个或多个取代基(如羟甲基、甲酰基、酯等)的芳香族化合物发生催化氢解反应，从而将所述的一个或多个取代基转化为甲基，公知的技术是在125～280℃的温度下和22～37Mpa的氢压力下进行反应。例如，公知的是在250℃的反应温度下和20Mpa的氢压力下通过在铜-铬-钡氧化物催化剂存在下使苯甲酸酯发生氢解反应可制得甲苯(J.Am.Chem.Soc，70，229(1948))。也已知在铜-铬氧化物催化剂存在下、在185℃的反应温度下和22Mpa的氢压力下、在无水甲醇中可从对甲氧基苄醇制得对甲氧基甲苯(J.Org.Chem.，14，1089(1949))。此外，公知的是在铜-铬氧化物催化剂存在下、在125℃的反应温度下和23Mpa的氢压力下、在无水甲醇中可从对羟基苄醇制得对羟基甲苯(J.Org.Chem.，14，1089(1949))。然而，上述现有技术的缺点在于1)需要价高、特别的反应设备；2)高温高压的反应条件下可能形成核氢化产物、水解产物等副产物。至今尚未满意地解决这种问题。本专利技术的目的是提供在工业有利的条件下以高纯度、高产率。专利技术公开本专利技术人对上述问题进行了广泛地研究，发现可按如下方法在工业有利的条件下以高纯度、高产率制备甲基取代的芳香族化合物在锌基催化剂存在下使含有至少一个特定官能团的芳香族化合物发生催化氢解反应，从而将所述的特定官能团转化为甲基。本专利技术以这种发现和更进一步的研究为基础来完成。本专利技术提供下面的制备方法项1.一种制备由通式(2)所代表的甲基取代的芳香族化合物的方法(X)a-Ar-(CH3)b(2)其中X是羟基、卤素、C1-18烷基、C1-18烷氧基、C3-18环烷基、C6-18芳基、氨基、烷基部分具有1～18个碳原子的N-单烷基氨基、两个烷基部分中每一个具有1～18个碳原子的N，N-二烷基氨基、或酰氨基，a是1～5的整数，b是1～3的整数，及Ar是通过从苯、萘、菲、蒽中除去氢原子得到的芳香族残基(除去的氢原子个数是(a+b))，当a为2或更大时，2个或多个X基团可相同或不同，及当b为2或更大时，2个或多个Y基团可相同或不同；或当a为2或更大时，2个相邻的X基团可以与芳香环的两个碳原子一起形成环，该方法包括在锌基催化剂存在下使通式(1)所代表的芳香族化合物发生催化氢解反应，(X)a-Ar-(Y)b(1)其中X、Ar、a及b与对通式(2)的定义相同，及Y是羟甲基、烷基部分具有1～18个碳原子的烷氧基羰基、烷基部分具有1～18个碳原子的单或二烷基缩醛、或甲酰基。项2.如项1所述的方法，其中在通式(1)中，Ar是苯基或萘基。项3.如项1所述的方法，其中在通式(1)中，a是1～3的整数，X是羟基、氟、氯、甲基、乙基、环己基、苯基、甲氧基、乙氧基或氨基。项4.如项3所述的方法，其中在通式(1)中，X是羟基或甲氧基。项5.如项1所述的方法，其中在通式(1)中，b是1或2，Y是羟甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、二甲基缩醛或甲酰基。项6.如项5所述的方法，其中在通式(1)中，Y是羟甲基、甲氧基羰基或甲酰基。项7.如项1所述的方法，其中在通式(1)中，X是羟基或甲氧基，a是2或3，Ar是苯基，Y是羟甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、甲酰基或二甲基缩醛，b是1或2。项8.如项1～7中任一项所述的方法，其中该锌基催化剂选自如下中的至少一种物质锌、锌-铜、锌-铬、锌-铜-铬及其氧化物，或选自一种改性产物，该改性产物通过用选自钼、钨、镁、钡、铝、钙、硅、锆、锰、镍及其氧化物的至少一种物质改变上述的至少一种物质来制备。项9.如项8所述的方法，其中该锌基催化剂是锌-铬氧化物、锌-铬-铜氧化物、锌-铬-铜-镁氧化物、锌-铬-铜-钡氧化物、锌-铜氧化物、锌-铬-镁氧化物、锌-铜-铝氧化物或铜-锌-硅氧化物。项10.如项1所述的方法，其中该锌基催化剂包括成形助剂或支持在载体上。项11.如项1～10中任一项所述的方法，其中该锌基催化剂其用量按通式(1)所代表的芳香族化合物计为0.5～50重量％。项12.如项11所述的方法，其中该锌基催化剂其用量按通式(1)所代表的芳香族化合物计为1～40重量％。项13.如项1～12中任一项所述的方法，其中该催化氢解反应在选自醇、酯及烃的至少一种溶剂中进行。项14.如项1～13中任一项所述的方法，其中该催化氢解反应在100～300℃的反应温度、0.1～25Mpa的氢分压下进行。项15.如项14所述的方法，其中该催化氢解反应在130～250℃的反应温度、3～8Mpa的氢分压下及C1-4醇中进行。项16.如项1所述的方法，其中通式(1)所代表的芳香族化合物是X为羟基、a为2、Ar为苯基的通式(1)所代表的化合物，该锌基催化剂是选自锌-铜氧化物及锌-铜-铝氧化物的至少一种。项17.如项16所述的，其中该锌基催化剂其用量按通式(1)所代表的芳香族化合物计为5～30重量％。项18.如项1所述的，其中通式(1)所代表的芳香族化合物是X为甲氧基、a为3、Ar为苯基的通式(1)所代表的化合物，或X为羟基、a为3、Ar为苯基的通式(1)所代表的化合物，该锌基催化剂是选自锌-铜氧化物及锌-铜-铝氧化物的至少一种。项19.如项18所述的，其中该锌基催化剂其用量按通式(1)所代表的芳香族化合物计为5～30重量％。专利技术详细说明原料化合物本专利技术中所用的原料化合物是下面通式(1)所代表的化合物(X)a-Ar-(Y)b(1)其中X是羟基、卤素、C1-18烷基、C1-18烷氧基、C3-18环烷基、C6-18芳基、氨基、烷基部分具有1～18个碳原子的N-单烷基氨基、两个烷基部分中每一个具有1～18个碳原子的N，N-二烷基氨基、或酰氨基；Y是羟甲基、烷基部分具有1～18个碳原子的烷氧基羰基、烷基部分具有1～18个碳原子的单或二烷基缩醛、或甲酰基；a是1～5的整数， b是1～3的整数，及Ar是通过从苯、萘、菲、蒽中除去氢原子得到的芳香族残基(除去的氢原子个数是(a+b))，当a为2或更大时，2个或多个X基团可相同或不同，及当b为2或更大时，2个或多个Y基团可相同或不同；或当a为2或更大时，2个相邻的X基团可以与芳香环的两个碳原子一起形成环。<取代基X> 本专利技术通式(1)所代表的原料化合物即芳香族化合物中存在的取代基X直接与芳香环结合，其实例包括羟基、卤素、C1-18烷基、C1-18烷氧基、C3-18环烷基、C6-18芳香族基团(芳基)、氨基、烷基部分具有1～18个碳原子的N-单烷基氨基、两个烷基部分中每一个具有1～18个碳原子的N，N-二烷基氨基、或酰氨基，a是1～5的整数，优选为1～3。当a为2或更大时，2个或多个X基团可相同或不同，并且没有特别限制其取代位置。此外，当a为2或更大时，2个相邻的X基团可以与芳香环(Ar)的两个碳原子一起形成环。形成的环的实例包括由所述的两个相邻X基团结合的芳香环(Ar)的两个碳原子与3或4个其它碳原子、总共5或6个碳原子组成的碳环。当与苯环形成环时其实例是茚满、萘满等。与本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备由通式（２）所代表的甲基取代的芳香族化合物的方法：（Ｘ）↓［ａ］－Ａｒ－（ＣＨ↓［３］）↓［ｂ］（２）其中Ｘ是羟基、卤素、Ｃ↓［１－１８］烷基、Ｃ↓［１－１８］烷氧基、Ｃ↓［３－１８］环烷基、Ｃ↓［６－１８］芳基 、氨基、烷基部分具有１～１８个碳原子的Ｎ－单烷基氨基、两个烷基部分中每一个具有１～１８个碳原子的Ｎ，Ｎ－二烷基氨基、或酰氨基，ａ是１～５的整数，ｂ是１～３的整数，及Ａｒ是通过从苯、萘、菲、蒽中除去氢原子得到的芳香族残 基（除去的氢原子个数是（ａ＋ｂ）），当ａ为２或更大时，２个或多个Ｘ基团可相同或不同，及当ｂ为２或更大时，２个或多个Ｙ基团可相同或不同；或当ａ为２或更大时，２个相邻的Ｘ基团可以与芳香环的两个碳原子一起形成环，该方法包括 在锌基催化剂存在下使通式（１）所代表的芳香族化合物发生催化氢解反应，（Ｘ）↓［ａ］－Ａｒ－（Ｙ）↓［ｂ］（１）其中Ｘ、Ａｒ、ａ及ｂ与对通式（２）的定义相同，及Ｙ是羟甲基、烷基部分具有１～１８个碳原子的烷氧基羰基、烷基部分 具有１～１８个碳原子的单或二烷基缩醛、或甲酰基。...
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：岩村泰一郎，木原义博，服部和弘，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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