内容物视认性改善方法、氯乙烯系树脂组合物及成型体、稳定剂、医疗材料、灭菌处理方法技术

本发明专利技术的目的是提供进行了电子束照射灭菌的由氯乙烯系树脂成型体构成的材料的内容物视认性的改善方法、以及电子束照射灭菌后的内容物视认性得到改善的医疗材料。通过配合由4‑环己烯‑1,2‑二羧酸二酯和/或4,5‑环氧环己烷‑1,2‑二羧酸二酯构成的稳定剂，电子束照射灭菌时及其后随时间推移的透明性下降或着色减少，能够得到电子束照射灭菌后的内容物视认性得到改善的由氯乙烯系树脂成型体构成的医疗材料。

Methods for improving the visibility of contents, vinyl chloride resin composition and molding body, stabilizer, medical materials and sterilization treatment method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】内容物视认性改善方法、氯乙烯系树脂组合物及成型体、稳定剂、医疗材料、灭菌处理方法
本专利技术涉及由氯乙烯系树脂成型体构成的进行了电子束照射灭菌的材料的内容物视认性的改善方法。详细来讲，涉及在所述氯乙烯系树脂成型体中含有用于改善电子束照射灭菌后的医疗材料的内容物视认性的由4-环己烯-1,2-二羧酸二酯和/或4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯构成的稳定剂而成的所述改善方法。另外，本专利技术还涉及利用所述稳定剂改善了电子束照射灭菌后的内容物视认性的医疗材料。另外，本专利技术还涉及利用放射线照射进行了灭菌处理的医疗材料用氯乙烯系树脂成型体、以及所述氯乙烯系树脂成型体的利用放射线照射进行的灭菌处理方法。详细来讲，本专利技术涉及能够抑制利用放射线照射、特别是电子束照射进行灭菌处理后的医疗材料的着色，而且即使在利用电子束照射进行灭菌处理后医疗材料也能够维持高透明性的医疗材料用氯乙烯系树脂成型体、以及所述氯乙烯系树脂成型体的利用放射线照射进行的灭菌处理方法。
技术介绍
氯乙烯系树脂由于加工性良好且透明性、安全性加之耐试剂性、持久性优异，并且根据塑化剂的配合能调节成各种各样的柔软性、硬度，所以，被使用于各种用途中，特别是配合了塑化剂的软质氯乙烯系树脂组合物与聚烯烃等相比抗扭结性优异，作为导管等医疗用管、血液袋以及输液袋等医疗用袋等医疗材料被广泛使用。所述医疗材料中作为塑化剂使用邻苯二甲酸二2-乙基己基酯(以下，有时简称为DEHP或DOP)等邻苯二甲酸酯类(专利文献1)。医疗用管、血液袋等医疗材料需要对人体不产生害处，直至使用时都保持无菌性，还需要能对内容物的状况进行确认等。因此，上述医疗材料一般基于卫生层面的考虑要在使用前利用各种各样的方法进行灭菌处理再使用。作为该灭菌方法，有干式加热或煮沸、加压热水处理等加热灭菌；进行γ线或电子束等照射的电子束照射灭菌；通过环氧乙烷气体等进行化学处理的化学灭菌等，但是，化学灭菌的情况下存在残留有毒性的环氧乙烷气体的可能性，另外，加热灭菌又存在产生医疗材料在高温下变形等问题的可能性，电子束照射灭菌等放射线照射灭菌被作为最安全的方法在使用。作为放射线照射灭菌，有使用钴60作放射线源的γ线照射灭菌和使用电子加速器的电子束照射灭菌。过去，在装置上有优势的γ线照射灭菌是主流，而由于作为放射线源的钴60的供给的不稳定、加之废弃物处理等环境问题，近年来电子束照射灭菌逐渐成为主流。电子束照射灭菌还具有另一个很大的特点，即与以往的γ线照射灭菌相比，线量率(每单位时间平均照射的放射线的量)非常高，能在γ线照射灭菌的几十分之一的时间这样非常短的时间内结束灭菌处理。另一方面，放射线照射灭菌存在因其强的灭菌力而使树脂都产生劣化的可能性。对上述氯乙烯系树脂也是同样的，会存在容易引发基于脱盐酸反应的分解反应等，其结果导致灭菌后随时间推移显著地着色或透明性下降的问题。明显的着色或透明性的下降使内容物的识别变得困难，存在成为医疗失误诱因的危险。由于近年来在医院等的医疗事故多发的现状，使得上述各种显著的着色或透明性的下降成为对医疗材料而言致命的缺陷。目前现状是，尤其对线量率高的电子束照射灭菌而言，该问题比以往的γ线照射灭菌的更大。在抑制氯乙烯系树脂因上述分解造成的劣化的方面，至今已经提出并实际使用了各种各样的方法。已经知道例如铅、镉等重金属的有机化合物是可赋予大的稳定效果的物质。然而，因为这些重金属的有机化合物的毒性强，对人体有害，所以不能使用于医疗材料。因此，目前，多数情况下在医疗材料中使用的是，作为金属系有机化合物被认为毒性相对较小的钙、锌等金属皂系稳定剂或有机锡系稳定剂。但是，金属系稳定剂由于一旦增加配合量，则透明性等就下降，所以，要增加配合量很困难，对会造成严重劣化的电子束照射灭菌而言，其效果并不够(专利文献2)。另外，环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等环氧化植物油系化合物也被认为对抑制因上述劣化造成的着色有效果，以与锌皂或钙皂等金属系稳定剂等联合的方式被使用(专利文献3)。特别地，已经公开了DEHP与环氧化合物组合而成的氯乙烯系树脂组合物。但是，与上述金属系稳定剂同样地在放射线照射灭菌、特别是线量率高的电子束照射灭菌的情况下为了抑制其劣化需要增加配合量，还新产生渗出等问题，因此，很难得到满意的效果(专利文献4)。进一步地，至今使用的作为塑化剂的DEHP不仅有着色、透明性下降的问题，而且在医疗器具使用时还有DEHP溶出的问题。因此，正在探讨将以偏苯三酸三-2-乙基己酯(TOTM)为代表的偏苯三酸三酯或以1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯(DINCH)为代表的环己烷二羧酸二酯等代替DEHP的塑化剂用于医疗用器具，但是因灭菌处理造成的着色问题非常大(专利文献2)。另外，还公开了为了解决上述着色问题在四氢邻苯二甲酸二酯系塑化剂中作为耐放射线剂而配合硅烷化合物，由此能抑制着色。然而，现状是，对于特别是线量高的电子束，即使如此也无法获得十分满意的抑制着色性的结果(专利文献5)。加上，硅烷化合物沸点低、加工时挥发，因此，存在作业性劣化或不能充分呈现预定目标性能的问题。另外，硅烷化合物不但与氯乙烯树脂的相容性差，而且还是公知的通常为毒性高的化合物。硅烷化合物的溶出会产生健康损害的可能性，因此，并不优选将硅烷化合物配合于医疗材料中。另外，最近，作为会造成严重劣化的电子束照射灭菌用的稳定剂也在推进。例如，作为电子束照射灭菌用的稳定剂，介绍了β-二酮、水滑石、氨基巴豆酸烷基酯或芳基酯、乙酰丙酮锌、脱氢乙酸锌、硫醇化合物等(专利文献6～9)，但是无论哪个都算不上具有足够的效果，特别是在会造成严重劣化的电子束照射灭菌的情况下，很难抑制透明性的下降、着色。另外，在最近的研究中，还介绍了，通过配合硅烷化合物作为耐放射线剂能抑制着色、3-巯基丙酸酯在电子束照射灭菌中也表现出效果(专利文献10、11)，但是，现状仍是即便如此也不能获得十分满意的结果。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭59-164066号公报。专利文献2：日本特开2006-239026号公报。专利文献3：日本特开平8-24329号公报。专利文献4：日本特开2008-169332号公报。专利文献5：日本特开2015-028116号公报。专利文献6：日本特开平2-263853号公报。专利文献7：日本特开2000-273259号公报。专利文献8：国际公开第2015/129534号。专利文献9：日本特开平2-222436号公报。专利文献10：日本特开2013-100549号公报。专利文献11：日本特开2012-57099号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种能解决上述问题的进行过电子束照射灭菌的由氯乙烯系树脂成型体构成的材料的内容物视认性的改善方法、以及通过配合特定的稳定剂改善了电子束照射灭菌后的内容物视认性的医疗材料。另外，本专利技术的目的还在于，提供一种用于改善电子束照射灭菌后的由氯乙烯系树脂成型体构本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种内容物视认性的改善方法，其是由氯乙烯系树脂成型体构成的进行过电子束照射灭菌的材料的内容物视认性的改善方法，其特征在于，/n所述氯乙烯系树脂成型体相对于100重量份的氯乙烯系树脂含有5～100重量份的4-环己烯-1,2-二羧酸二酯和/或4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171122 JP 2017-224286;20171205 JP 2017-233429;201.一种内容物视认性的改善方法，其是由氯乙烯系树脂成型体构成的进行过电子束照射灭菌的材料的内容物视认性的改善方法，其特征在于，
所述氯乙烯系树脂成型体相对于100重量份的氯乙烯系树脂含有5～100重量份的4-环己烯-1,2-二羧酸二酯和/或4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯。


2.如权利要求1所述的内容物视认性的改善方法，其中，
所述4-环己烯-1,2-二羧酸二酯为由下述通式(1)表示的化合物，



式中，R1和R2相同或不同，分别是饱和脂肪醇去除羟基后的残基，所述饱和脂肪醇是碳数7～13的直链状或支链状饱和脂肪醇。


3.如权利要求1或2所述的内容物视认性的改善方法，其中，
所述4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯为由下述通式(2)表示的化合物，



式中，R3和R4相同或不同，分别是饱和脂肪醇去除羟基后的残基，所述饱和脂肪醇是碳数7～13的直链状或支链状饱和脂肪醇。


4.一种医疗材料用的氯乙烯系树脂组合物，其是电子束照射灭菌后的内容物视认性得到改善的医疗材料用的氯乙烯系树脂组合物，其中，
其含有100重量份的氯乙烯系树脂和5～100重量份的4-环己烯-1,2-二羧酸二酯和/或4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯。


5.一种稳定剂，其是用于改善电子束照射灭菌后的由氯乙烯系树脂成型体构成的材料的内容物视认性的稳定剂，其中，
其由下述通式(1)表示的4-环己烯-1,2-二羧酸二酯和/或由下述通式(2)表示的4,5-环氧环己烷-1,2-二羧酸二酯构成，



式中，R1和R2相同或不同，分别是饱和脂肪醇去除羟基后的残基，所述饱和脂肪醇是碳数7～13的直链状或支链状饱和脂肪醇；



式中，R3和R4相同或不同，分别是饱和脂肪醇去除羟基后的残基，所述饱和脂肪醇是碳数7～13的直链状或支链状饱和脂肪醇。


6.一种氯乙烯系树脂成型体，其中，
其含有权利要求5所述的稳定剂。


7.如权利要求6所述的氯乙烯系树脂成型体，其中，
其相对于100重量份的氯乙烯系树脂含有5～100重量份的所述稳定剂。


8.一种医疗材料，其中，
其含有权利要求6或7所述的氯乙烯系树脂成型体，并且进行过电子束照射灭菌。


9.一种氯乙烯系树脂组合物，其是利用放射线照射进行过灭菌处理的医疗材料的原料，其特征在于，
其相对于100重量份的氯乙烯系树脂含有5～100重量份的(a)由...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉近匠生，宫崎谦一，辻泰树，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP