分离和检测邻苯二甲酸酯类物质的方法技术

本发明专利技术涉及一种分离和检测邻苯二甲酸酯类物质的方法。其中，分离邻苯二甲酸酯类物质的方法包括，用气相色谱柱分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所述气相色谱柱的柱流量变化程序如下：(1)起始柱流量为1.0～1.3mL/min(例如1.2mL/min)，保持28～33min(例如保持30min)；(2)将柱流量调整至2.0～2.5mL/min(例如2.3mL/min)，保持25min以上，或保持至分离结束。该方法改善了气相色谱分离能力，提高了检测方法的灵敏度，降低了检出限和定量限，提高了定量检测结果的准确度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于卷烟检测领域，具体涉及一种分离和检测邻苯二甲酸酯类物质的方法。
技术介绍
邻苯二甲酸酯类物质是一类塑料增塑剂，普遍应用于玩具、食品包装材料、化妆品和个人护理用品等数百种产品中，对人体内分泌系统有干扰作用，危害人体健康。欧盟于1999年公布的1999/815/EEC指令对儿童玩具中六项增塑剂作出了不得超过0.1％的限制，美国、中国、丹麦、巴西等全球诸多国家也纷纷发布法令法规，限制邻苯二甲酸酯类物质的使用。2011年中国台湾地区爆发的塑化剂事件，掀起了两岸食品安全风波，中国卫生部紧急发布通知，将17种塑化剂列入第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单，并公布了检测方法。2012年中国国家质量监督检验检疫总局发布行业标准(徐敦明、陈鹭平、方恩华等，SN/T3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定，中华人民共和国出入境检验检疫行业标准)，将检测范围扩大到23种塑化剂。23种邻苯二甲酸酯类物质的中文名称及其英文缩写如下：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丙酯(DIPrP)、邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)、邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二正庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)。气相色谱可以作为一种分离方法，样品中的各个成分在通过气相色谱柱时被分离，一些组分先流出气相色谱柱，一些组分后流出气相色谱柱，进而实现样品的分离。气相色谱也可以作为一种分析检测方法，通过将气相色谱与检测器串联，使得被分离的各个成分流出气相色谱柱后进入检测器，通过检测器定性或定量地检测出样品中的目标物。
技术实现思路
专利技术人发现，现有技术中使用气相色谱分离邻苯二甲酸酯类物质时，对于其中的部分物质不能实现较好地分离。专利技术人进一步发现，采用本专利技术的分离/检测方法，能较好地分离23种邻苯二甲酸酯类物质，改善色谱的分离度，提高检测的灵敏度和准确度。本专利技术第一方面提供一种分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，其包括，用气相色谱柱分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所述气相色谱柱的柱流量变化程序如下：(1)起始柱流量为1.0～1.3mL/min(例如1.2mL/min)，保持28～33min(例如保持30min)；(2)将柱流量调整至2.0～2.5mL/min(例如2.3mL/min)，保持25min以上，或保持至分离结束。在一个实施方案中，用气相色谱柱分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质是指，通过气相色谱柱的分离作用，使样品中不同的邻苯二甲酸酯类物质依次地流出色谱柱。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述气相色谱柱具有以下一项或多项特征：a)气相色谱柱的长度为40～100m(例如50～60m)；b)气相色谱柱的内径为0.25mm、0.32mm或0.53mm(例如0.25mm)；c)气相色谱柱的膜厚为0.10～0.50μm(例如0.25μm)；d)气相色谱柱的固定相为5％苯基-95％二甲基聚硅氧烷。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述色谱柱由串联的第一气相色谱柱和第二气相色谱柱组成。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法具有以下一项或多项特征：e)第一色谱柱和/或第二色谱柱的长度为20～50m(例如25～30m)；f)第一色谱柱和/或第二色谱柱的内径为0.25mm、0.32mm或0.53mm(例如0.25mm)；g)第一色谱柱和/或第二色谱柱的膜厚为0.10～0.50μm(例如0.25μm)；h)第一色谱柱和/或第二色谱柱的固定相为5％苯基-95％二甲基聚硅氧烷。i)第一气相色谱柱为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱或安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱，优选为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱；j)第二气相色谱柱为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱或安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱，优选为安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，其中，柱温箱升温程序为：(1)起始温度为60℃，可选地，保持1min；(2)然后以8.0℃/min速率升温至220℃，可选地，保持1min；(3)然后以3.0℃/min速率升温至280℃，保持6min以上或保持至分离结束。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法具有以下一项或多项特征：l)气相色谱柱的进样口温度为280～330℃(例如300℃)；m)载气为氦气；n)进样量为1μL；o)进样模式为分流进样，分流比为13～18:1(例如15:1)。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，或本专利技术任一项的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，对于串联的第一气相色谱柱和第二气相色谱柱，其柱温箱升温程序为：(1)起始温度为60℃，可选地，保持1min；(2)然后以8.0℃/min速率升温至220℃，可选地，保持1min；(3)然后以3.0℃/min速率升温至280℃，保持6min以上或保持至分离结束(或保持至检测结束)。在本专利技术一个实施方案中，分离结束(或检测结束)是指最后一个待测物质的色谱峰完全出峰的时候。在一个实施方案中，柱流量变化程序如下：在一个实施方案中，柱温箱升温程序如下：顺序升温速率目标温度目标温度保持时间初始---60℃1min18.0℃/min220℃1min23.0℃/min280℃6min在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，其具有以下一项或多项特征：l)样品通过进样口进入串联的第一气相色谱柱和第二气相色谱柱，进样口的温度为280～330℃(例如300℃)；m)进样载气为氦气；n)进样量为1μL；o)进样模式为分流进样，分流比为13～18:1(例如15:1)。本专利技术第二方面提供一种检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，其包括：用本专利技术任一项所述的方法分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，并用检测器检测分离后的邻苯二甲酸酯类物质。在一个实施方案中，本专利技术任一项的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述检测器是质谱检测器；优选地，所述检测邻苯二甲酸酯类物质的方法是气相色谱-质谱检测方法。在一个实施方案中，本专利技术任一项的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，或本专利技术任一项的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，其中，所述邻苯二甲酸酯类物质为选自以下物质中的一种或多种(例如2～23种)：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法包括，用气相色谱柱分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所述气相色谱柱的柱流量变化程序如下：(1)起始柱流量为1.0～1.3mL/min(例如1.2mL/min)，保持28～33min(例如保持30min)；(2)将柱流量调整至2.0～2.5mL/min(例如2.3mL/min)，保持25min以上，或保持至分离结束。

【技术特征摘要】
1.一种分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法包括，用气相色谱柱分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所述气相色谱柱的柱流量变化程序如下：(1)起始柱流量为1.0～1.3mL/min(例如1.2mL/min)，保持28～33min(例如保持30min)；(2)将柱流量调整至2.0～2.5mL/min(例如2.3mL/min)，保持25min以上，或保持至分离结束。2.权利要求1的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述气相色谱柱具有以下一项或多项特征：a)气相色谱柱的长度为40～100m(例如50～60m)；b)气相色谱柱的内径为0.25mm、0.32mm或0.53mm(例如0.25mm)；c)气相色谱柱的膜厚为0.10～0.50μm(例如0.25μm)；d)气相色谱柱的固定相为5％苯基-95％二甲基聚硅氧烷。3.根据权利要求1所述的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述色谱柱由串联的第一气相色谱柱和第二气相色谱柱组成。4.权利要求3所述的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法具有以下一项或多项特征：e)第一色谱柱和/或第二色谱柱的长度为20～50m(例如25～30m)；f)第一色谱柱和/或第二色谱柱的内径为0.25mm、0.32mm或0.53mm(例如0.25mm)；g)第一色谱柱和/或第二色谱柱的膜厚为0.10～0.50μm(例如0.25μm)；h)第一色谱柱和/或第二色谱柱的固定相为5％苯基-95％二甲基聚硅氧烷。i)第一气相色谱柱为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱或安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱，优选为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱；j)第二气相色谱柱为安捷伦HP-5型毛细管气相色谱柱或安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱，优选为安捷伦DB-5型毛细管气相色谱柱。5.根据权利要求1所述的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，其中，柱温箱升温程序为：(1)起始温度为60℃，可选地，保持1min；(2)然后以8.0℃/min速率升温至220℃，可选地，保持1min；(3)然后以3.0℃/min速率升温至280℃，保持6min以上或保持至分离结束。6.根据权利要求1所述的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法具有以下一项或多项特征：l)气相色谱柱的进样口温度为280～330℃(例如300℃)；m)载气为氦气；n)进样量为1μL；o)进样模式为分流进样，分流比为13～18:1(例如15:1)。7.一种检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，其包括：用权利要求1～6任一项所述的方法分离样品中的邻苯二甲酸酯类物质，并用检测器检测分离后的邻苯二甲酸酯类物质。8.根据权利要求7所述的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，所述检测器是质谱检测器；优选地，所述检测邻苯二甲酸酯类物质的方法是气相色谱-质谱联用检测方法。9.根据权利要求1所述的分离邻苯二甲酸酯类物质的方法，或者根据权利要求7所述的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，其中，所述邻苯二甲酸酯类物质为选自以下物质中的一种或多种：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二壬酯；优选地，所述邻苯二甲酸酯类物质至少包括：邻苯二甲酸二异戊酯和邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯；优选地，所述邻苯二甲酸酯类物质至少包括：邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正庚酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯中的至少2种，优选至少包括邻苯二甲酸二正庚酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯。10.根据权利要求9所述的检测邻苯二甲酸酯类物质的方法，该方法具有以下1)～23)中的一项或多项特征：1)选择质荷比为77、135和194的离子作为邻苯二甲酸二甲酯的定性离子；2)选择质荷比为77、177和222的离子作为邻苯二甲酸二乙酯的定性离子；3)选择质荷比为77、167和209的离子作为邻苯二甲酸二异丙酯的定性离子；4)选择质荷比为77、189和98的离子作为邻苯二甲酸二烯丙酯的定性离子；5)选择质荷比为77、191和209的离子作为邻苯二甲酸二丙酯的定性离子；6)选择质荷比为77、205和223的离子作为邻苯二甲酸二异丁酯的定性离子；7)选择质荷比为77、205和223的离子作为邻苯二甲酸二丁酯的定性离子；8)选择质荷比为77、149和207的离子作为邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯的定性离子；9)选择质荷比为77、237和104的离子作为邻苯二甲酸二异戊酯的定性离子；10)选择质荷比为7...

【专利技术属性】
技术研发人员：周培琛，梁晖，张建平，黄惠贞，邓其馨，刘泽春，李巧灵，黄华发，吴清辉，谢卫，苏明亮，
申请(专利权)人：福建中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：福建;35