一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法技术

本发明专利技术提供了化学检测技术领域内的一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，其先用四氢呋喃溶解测试样品中的邻苯二甲酸酯；加入二氧六环和强碱溶液将邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐，净化水解后的溶液；取净化后的上层水溶液，依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，邻苯二甲酸盐转化成可发荧光的羟基邻苯二甲酸盐，反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心，保留上清水溶液作为待测溶液，最后用荧光法对待测溶液进行测定；本发明专利技术能在不需要大型检测设备的条件下快速的分析得到邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量，操作方便且成本低，本方法可用于塑料、玩具、油漆涂层、食品包装材料等的邻苯二甲酸酯含量检测。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种检测方法，特别涉及一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法。
技术介绍
邻苯二甲酸酯类化合物主要用途是作为增塑剂添加至高分子聚合物中增加材料的柔韧性，被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品等数百种产品中。邻苯二甲酸酯有类雌激素作用，可干扰机体内分泌系统，影响生物体内激素的正常分泌，可产生致畸、致癌、致突变作用。因此，对邻苯二甲酸酯的检测越来越重要。目前，检测邻苯二甲酸酯类化合物的国家标准和文献大多采用GC、GC-MS、HPLC、LC-MS方法。这些仪器方法虽然具有严谨、准确、灵敏的优点，但都需要用到大型仪器，普遍存在方法时间长、操作繁琐、专业度高等缺点。
技术实现思路
针对现有技术中的缺陷，本专利技术的目的在于克服上述现有技术中的不足之处，提供一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，检测灵敏度高，操作方便且成本低，不需要大型检测设备。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，所述检测方法包括以下步骤：（A1）溶液制取：定量称取剪碎或破碎后的测试样品，加入样品重量10～400倍的四氢呋喃，使邻苯二甲酸酯类增塑剂充分溶入四氢呋喃中，溶解后的溶液作为样品溶液；采用邻苯二甲酸酯含量呈梯度分布的四氢呋喃溶液作为标准溶液；（A2）水解：在上述样品溶液和待测溶液中分别加入二氧六环和强碱溶液进行水解，在水浴中反应后邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；（A3）净化：加入高浓度的盐溶液，分层后去除上层水溶液，再以二氯甲烷进行萃取，分层后保留上层水溶液；（A4）荧光衍生：取保留的上层水溶液，依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，将邻苯二甲酸盐转化成可发荧光的羟基邻苯二甲酸盐，反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心分层，保留上清溶液作为待测溶液；（A5）检测：用荧光法对各待测溶液进行荧光强度测定，将与样品溶液对应的测定结果与标准溶液对应的测定结果进行比对，得到邻苯二甲酸酯的含量。本专利技术采用四氢呋喃使测试样品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂溶解，再用二氧六环进行水解，水解后加入强碱溶液将邻苯二甲酸酯水解成盐，再以有机溶剂萃取，分层后保留上层水溶液以去除有机物，降低对随后检测的干扰，取出上层水溶液，向上层水溶液中依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，在水浴中充分反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心，保留上清溶液作为待测溶液，最后以荧光法进行测定；与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：该方法能在不需要大型检测设备的条件下快速的分析得到邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量，操作方便且成本低，本方法可用于塑料、玩具、油漆涂层、食品包装材料等的邻苯二甲酸酯含量检测。作为本专利技术的进一步改进，在测定荧光强度时，使用荧光分光光度计、紫外灯箱或酶标仪进行测定。作为本专利技术的进一步改进，利用荧光法进行检测的步骤具体如下：（1）使用荧光分光光度计检测所述待测溶液的荧光强度；（2）将标准溶液对应的吸光度值和标准溶液中的邻苯二甲酸酯的含量进行线性拟合，得到吸光度值与邻苯二甲酸酯含量对应关系的标准曲线；（3）测定样品溶液对应的吸光度值，再通过标准曲线确定样品溶液中邻苯二甲酸酯的含量，再经换算得出样品中邻苯二甲酸酯的含量。作为本专利技术的进一步改进，利用荧光法进行检测的步骤具体如下：1）取待测溶液加至微孔板中，将微孔板放入紫外灯箱，打开紫外灯，测定各溶液的蓝色荧光亮度；2）通过标准溶液和样品溶液的蓝色荧光亮度对照，得出测试样品中的邻苯二甲酸酯的含量区间。作为本专利技术的进一步改进，所述高浓度的盐溶液为常温下质量含量20%以上的NaCl、KCl、LiCl溶液中的一种。作为本专利技术的进一步改进，所述强碱溶液为NaOH、KOH、LiOH溶液中的一种。附图说明图1为本专利技术中标准溶液的吸光度值和邻苯二甲酸酯浓度的对应关系图。具体实施方式实施例1一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，为检测PVC塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法，其按如下步骤进行：（A1）溶液制取：将PVC塑料剪碎，称取20mg剪碎后的测试样品，加入测试样品重量10倍的四氢呋喃，使邻苯二甲酸酯类增塑剂充分溶入四氢呋喃中；定量称取邻苯二甲酸酯，将邻苯二甲酸酯溶解于四氢呋喃中，分别配制浓度为0、1、5、20、100 mg/L的邻苯二甲酸酯的标准溶液；（A2）水解：加入2mL二氧六环和3mL 0.5 mol/L的LiOH溶液，在55℃水浴中静置反应2h后邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；（A3）净化：在邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐后，向溶液中加入1 mL 质量含量为30%的KCl溶液，振荡后离心分层，分层后的水溶液去掉上层；以4mL二氯甲烷进行萃取，振荡30s后离心分层，保留上清水溶液；（A4）荧光衍生：取2mL保留的上清水溶液，依次加入0.75mL 1mol/L的盐酸溶液、1.4 mL由0.25mol/L的KH2PO4和0.25 mol/L的K2HPO4溶液混合而成的PBS溶液、20μL 1mol/L的硝酸铜溶液和80μL质量含量为30%的过氧化氢溶液，在55℃的水浴中静置反应1h后加入1mg二氧化锰和800μL 质量含量为30%的KOH溶液，振荡后离心，保留上清溶液作为待测溶液；（A5）检测：使用荧光分光光度计扫描发射光谱，激发光谱的波长为312nm，检测5个标准溶液在发射光谱波长为425nm处的荧光强度，5个标准溶液（0、1、5、20、100 mg/L）的吸光度分别为4.2、10.3、31.0、132.4、404.3，将测得的标准溶液的吸光度值和标准溶液的浓度进行线性拟合，得到吸光度值与邻苯二甲酸酯含量对应关系的标准曲线（如图1所示）；样品溶液的吸光度值为26.2，通过标准曲线确定样品溶液中邻苯二甲酸酯的含量，经换算得出样品中邻苯二甲酸酯的含量约为0.035%。实施例2一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，为检测PVC塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法，其按如下步骤进行：（A1）溶液制取：将PVC塑料剪碎，称取20mg剪碎后的测试样品，加入测试样品重量400倍的四氢呋喃，使邻苯二甲酸酯类增塑剂充分溶入四氢呋喃中；定量称取邻苯二甲酸酯，将邻苯二甲酸酯溶解于四氢呋喃中，分别配制浓度为0、1、5、20、100 mg/L的邻苯二甲酸酯的标准溶液；（A2）水解：加入2mL二氧六环和3mL 0.5 mol/L的LiOH溶液，在55℃水浴中静置反应2h后邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；（A3）净化：在邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐后，向溶液中加入1 mL 质量含量为20%的NaCl溶液，静置分层，分层后的水溶液去掉上层；以4mL二氯甲烷进行萃取，振荡30s后离心分层，保留上清水溶液；（A4）荧光衍生：取2mL保留的上层水溶液，依次加入0.75mL 1mol/L的盐酸溶液、1.4 mL由0.25mol/L的KH2PO4和0.25 mol/L的K2HPO4溶液混合而成的PBS溶液、20μL 1mol/L的硝酸铜溶液和80μL质量含量为30%的过氧化氢溶液，在55℃的水浴中静置反应1h后加入1mg二氧化锰和800μL 质量含量为30%的NaOH溶液，振荡后离心，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：（A1）溶液制取：定量称取剪碎或破碎后的测试样品，加入样品重量10～400倍的四氢呋喃，使邻苯二甲酸酯类增塑剂充分溶入四氢呋喃中，溶解后的溶液作为样品溶液；采用邻苯二甲酸酯含量呈梯度分布的四氢呋喃溶液作为标准溶液；（A2）水解：在上述样品溶液和待测溶液中分别加入二氧六环和强碱溶液进行水解，在水浴中反应后邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；（A3）净化：加入高浓度的盐溶液，分层后去除上层水溶液，再以二氯甲烷进行萃取，分层后保留上层水溶液；（A4）荧光衍生：取保留的上层水溶液，依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，将邻苯二甲酸盐转化成可发荧光的羟基邻苯二甲酸盐，反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心分层，保留上清溶液作为待测溶液；（A5）检测：用荧光法对各待测溶液进行荧光强度测定，将与样品溶液对应的测定结果与标准溶液对应的测定结果进行比对，得到邻苯二甲酸酯的含量。

【技术特征摘要】
1.一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：（A1）溶液制取：定量称取剪碎或破碎后的测试样品，加入样品重量10～400倍的四氢呋喃，使邻苯二甲酸酯类增塑剂充分溶入四氢呋喃中，溶解后的溶液作为样品溶液；采用邻苯二甲酸酯含量呈梯度分布的四氢呋喃溶液作为标准溶液；（A2）水解：在上述样品溶液和待测溶液中分别加入二氧六环和强碱溶液进行水解，在水浴中反应后邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；（A3）净化：加入高浓度的盐溶液，分层后去除上层水溶液，再以二氯甲烷进行萃取，分层后保留上层水溶液；（A4）荧光衍生：取保留的上层水溶液，依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，将邻苯二甲酸盐转化成可发荧光的羟基邻苯二甲酸盐，反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心分层，保留上清溶液作为待测溶液；（A5）检测：用荧光法对各待测溶液进行荧光强度测定，将与样品溶液对应的测定结果与标准溶液对应的测定结果进行比对，得到邻苯二甲酸酯的含量。2.根据权利要求1所述的荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，其特征在于步骤（A5）中，测定荧光强度时，使用荧光分光光度计、紫外灯箱或酶标仪进行测定。...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪锦清，陈明，李敬，程玉龙，陈山丹，费桂琴，李柏，
申请(专利权)人：江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心，
类型：发明
国别省市：江苏;32