一种二烯烃选择性加氢催化剂及其应用制造技术

一种加氢精制催化剂及其应用，所述加氢精制催化剂含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及至少一种选自锂、钠、钾和銣的碱金属组分，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIII族的非贵金属组分含量为0.5～8重量％，所述第VIB族的金属组分含量为4～30重量％，所述碱金属组分含量为1～7重量％，所述载体为氧化铝，所述氧化铝由一种水合氧化铝制得。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂对汽油馏分油中的二烯烃具有较高的加氢活性与选择性，特别适合用于含二烯烃的汽油馏分油的以加氢脱二烯烃为目的的加氢精制。

Diene selective hydrogenation catalyst and application thereof

A hydrorefining catalyst and its application, metal group non noble metal group wherein the hydrofining catalyst comprises a carrier, the load on the carrier of the at least one selected from the group VIII, at least one selected from the group VIB and at least one selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium and rubidium alkali metal component, characterized by the oxide and the catalyst as a benchmark, non noble metal group, the group VIII content ranged from 0.5 to 8 wt.%, metal group, the group VIB content ranged from 4 to 30 wt.%, the alkali metal content is 1 ~ 7 weight%, the carrier for the alumina alumina, hydrated alumina prepared by A. Compared with the prior art, the hydrogenation activity and selectivity of the catalyst of the invention has high diene gasoline oil, especially suitable for gasoline distillate containing dienes by hydrogenation of dealkadiene hydrogenation for the purpose of.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢精制催化剂及其应用，更具体地说涉及一种二烯烃选择性加氢催化剂及其应用。
技术介绍
催化裂化汽油中含有较多的二烯烃，在一定的反应温度下，二烯烃除本身聚合外，还会同催化裂化汽油中其它烃类发生反应，生成胶质及其它的结焦前身物，因此通常是采用加氢的方法选择性地将其脱除。US6,255,548公开了一种对不饱和烃类如炔烃和二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法。该催化剂由至少一种VIII族金属和至少一种助剂金属M负载在载体上制得。该VIII族金属可以为镍、钯、铂、铑、钌、铱中的一种或几种，优选钯，镍，铂，含量范围0.01～50重量％，如果是贵金属优选0.05～1重量％，如果该金属为镍则优选5～30重量％。金属M选自锗、锡、金、银中的一种或几种，金属M含量范围0.01～10重量％，优选0.02～5重量％。该催化剂还可含0.1～3重量％的碱金属(如钾或钠)和/或0.01～2.0重量％元素硫。US6,388,162公开了一种在烯烃原料中脱除二烯烃的方法。该方法是对碳数在10～20的富含烯烃的原料进行精制，脱除其中的二烯烃。该方法使用的催化剂由氧化铝载体和负载在该氧化铝载体上的金属钯组成，金属含量0.05～0.2重量％，优选0.2重量％，其中氧化铝比表面积不大于15米2/克，优选2～5米2/克。CN1302849A公开了一种加氢活性保护剂及其制备方法，保护剂所用载体中同时含有γ－氧化铝和δ－氧化铝；保护剂中含VIB族金属氧化物3～22m％和VIII族金属氧化物0.5～5m％，含IA族元素0～2m％，含VA族元素0～3m％，比表面100～250m2/g，孔容0.4～0.8mL/g。该保护剂中VIB族金属氧化物为Mo、W的氧化物，第VIII族金属氧化物为Fe、Co、Ni的氧化物，VA族元素为P、As、Sb、Bi元素。该催化剂适合用于重质油加氢处理催化剂的保护剂使用。CN1676580A公开了一种馏分油选择性加氢脱二烯烃方法，该方法包括在加氢精制工艺条件下，将馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有一种氧化铝载体和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或钨及碱金属组分，其特征在于，所述碱金属与钴和/或镍的原子比为1.3～6。其中的加氢精制工艺条件包括反应温度为160～300℃、优选为200～260℃，氢分压为1.0～6.0兆帕、优选为1.2～4.0兆帕，液时空速为2.0～30.0小时-1、优选为5.0～20.0小时-1，氢油体积比50～600、优选为100～400。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的、同时具有较高活性的二烯烃选择性加氢催化剂及其应用方法。为解决该技术问题，本专利技术提供的技术方案具体包括：一种加氢精制催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及至少一种选自锂、钠、钾和銣的碱金属组分，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIII族的非贵金属组分含量为0.5～8重量％，所述第VIB族的金属组分含量为4～30重量％，所述碱金属组分含量为1～7重量％，所述载体为氧化铝，所述氧化铝由一种改性水合氧化铝制得。按照本专利技术提供的催化剂，所述改性水合氧化铝的制备包括以下步骤：(1)将至少一种氧化铝水合物焙烧，所述焙烧条件包括：温度为300～950℃，时间为0.5～24小时；(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石以及水混合，得到一种混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理，水热处理条件包括：温度为60～250℃，时间为0.5～48小时；(4)将步骤(3)得到的产物干燥，得到所述改性水合氧化铝。在优选条件下：所述步骤(1)的焙烧条件包括：温度为300～750℃，时间为1～24小时；所述步骤(1)的焙烧条件进一步优选为：温度为350～650℃，时间为2～10小时。所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中，以质量计的固含量为1～80％，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.1～20；进一步优选条件下，所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中，以质量计的固含量为5～70％，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.2～12。所述步骤(3)的水热处理条件包括：温度为60℃至小于140℃，时间为0.5～48小时；所述步骤(3)的水热处理条件进一步优选为：温度为80～120℃，时间为4～24小时。所述步骤(3)的水热处理条件还可以是：温度为140～250℃，时间为0.5～48小时；进一步优选为：温度为150～220℃，时间为4～24小时。所述步骤(4)的干燥温度为60～180℃，干燥时间为0.5～24小时；进一步优选条件下，所述步骤(4)的干燥温度为80～150℃，干燥时间为1～12小时。按照本专利技术所述的催化剂，在制备所述改性水合氧化铝过程中，步骤(1)所述的氧化铝水合物选自一水软铝石、假一水软铝石、三水合氧化铝中的一种或几种；优选条件下，所述三水合氧化铝为三水铝石。按照本专利技术所述的催化剂，所述改性水合氧化铝中可以含有助剂，所述助剂组分选自IIIA、IVA、VA、VIIA、IIA、IIB、IIIB、IVB族中的一种或几种，所述助剂组分优选为选自氟、磷、硼、硅、镁、锌、镧、铈、钛和锆中的一种或几种；当所述改性水合氧化铝中含有上述助剂时，所述步骤(4)中包括向得到的改性水合氧化铝中引入助剂组分的步骤，以所述改性水合氧化铝干基重量为基准，所述助剂组分的引入量使最终得到的含助剂组分的改性水合氧化铝中，所述助剂组分含量为0.1～10重量％，优选条件下，所述助剂组分含量为0.3～5重量％；所述步骤(4)中向得到的改性水合氧化铝中引入助剂组分的方法包括：将含助剂组分的化合物配制成水溶液，将该水溶液与改性水合氧化铝混合成浆液，之后进行过滤和干燥，所述干燥温度为60～180℃，优选为80～150℃，时间为0.5～24小时，优选为1～12小时。优选条件下，本专利技术所述的催化剂中，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIII族的非贵金属组分的含量为1～5重量％，所述第VIB族的金属组分含量为5～20重量％，所述碱金属组分含量为1.5～5重量％。优选条件下，本专利技术所述的催化剂中，所述第VIII族的非贵金属组分为镍和/或钴，所述VIB族的金属组分为钼和/或钨，进一步优选为钼，所述碱金属组分为钾。按照本专利技术所述的催化剂，其中还可以含有选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，所述醇选自乙二醇、丙三醇、分子量为200～1500聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇中的一种或几种，所述有机酸选自乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种，所述有机胺选自乙二胺或EDTA及其铵盐；所述有机物与第VIII族的非贵金属组分摩尔比为0.5～2.5，优选为1～2。本专利技术还提供了一种馏分油加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将原料油与本专利技术所述的催化剂接触。在具体实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢精制催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及至少一种选自锂、钠、钾和銣的碱金属组分，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIII族的非贵金属组分含量为0.5～8重量％，所述第VIB族的金属组分含量为4～30重量％，所述碱金属组分含量为1～7重量％，所述载体为氧化铝，所述氧化铝由一种改性水合氧化铝制得。

【技术特征摘要】
1.一种加氢精制催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及至少一种选自锂、钠、钾和銣的碱金属组分，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIII族的非贵金属组分含量为0.5～8重量％，所述第VIB族的金属组分含量为4～30重量％，所述碱金属组分含量为1～7重量％，所述载体为氧化铝，所述氧化铝由一种改性水合氧化铝制得。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述改性水合氧化铝的制备包括：(1)将至少一种氧化铝水合物焙烧，所述焙烧条件包括：温度为300～950℃，时间为0.5～24小时；(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石以及水混合，得到一种混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物在密闭反应器中进行水热处理，水热处理条件包括：温度为60～250℃，时间为0.5～48小时；(4)将步骤(3)得到的产物干燥，得到所述改性水合氧化铝。3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(1)的焙烧条件包括：温度为300～750℃，时间为1～24小时。4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(1)的焙烧条件包括：温度为350～650℃，时间为2～10小时。5.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的水热处理条件包括：温度为60℃至小于140℃，时间为0.5～48小时。6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的水热处理条件包括：温度为80～120℃，时间为4～24小时。7.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的水热处理条件包括：温度为140～250℃，时间为0.5～48小时。8.根据权利要求7所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的水热处理条件包括：温度为150～220℃，时间为4～24小时。9.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述氧化铝水合物选自一水软铝石、假一水软铝石、三水合氧化铝中的一种或几种。10.根据权利要求9所述的催化剂，其特征在于，所述三水合氧化铝为三水铝石。11.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中，以质量计的固含量为1～80％，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.1～20。12.根据权利要求11所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石或假一水软铝石以及水混合得到的混合物中，以质量计的固含量为5～70％，其中，所述焙烧产物与以干基计的一水软铝石或假一水软铝石的质量比为0.2～12。13.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(4)的干燥温度为60～...

【专利技术属性】
技术研发人员：褚阳，李明丰，李会峰，刘锋，朱玫，屈锦华，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11