一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法技术

本发明专利技术属于化工生产领域，具体涉及一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法。本方法，设计在醛加氢生产环节引入助剂，提高反应的选择性。本发明专利技术的研究过程所使用的催化剂是，共沉淀法制备的镍系液相加氢催化剂，和ICI镍系液相加氢催化剂。本发明专利技术内容是对原料醛和醇进行碱处理，消除反应的酸性环境。能显著提高催化剂的选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工生产领域，具体涉及一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法。
技术介绍
镍系催化剂以其加氢活性高、温度低、操作能耗少的特点，在醛类加氢领域也得到了广泛的应用。早期的高压法制备丁辛醇的工艺中Ni系催化剂多用于液相加氢，其操作压力较高，随着化学工业的发展，在1990年前后先后开发了一系列以Ni为主要活性组分的醛类中压加氢催化剂。在中国，吉化公司研究院进行过辛烯醛液相加氢催化剂的研究工作，研制的催化剂已应用于吉林化学工业股份有限公司化肥厂丁辛醇装置，但是催化剂的活性和选择性仍未达到理想状态，尤其是选择性随着运行时间的延长急剧下降，严重影响生产装置的运行。在国外，UCC、巴斯夫、赫斯特、Huels、埃克森和ICI等公司均对醛类加氢催化剂进行过研究。德国Hoechst公司专利EP．421196介绍的Ni系Ni-ZrO/SiO2醛类加氢催化剂，该公司另外一专利中介绍的Ni系醛类加氢催化剂，是采用碱土金属Mg作为助剂。德国BASF专利DE．43100538中介绍的Ni系醛类加氢催化剂，除加入了Cu之外，还加入了第三组分Zr和第四组分Mo。德国Huels公司专利EP.394842中提到的Ni系醛加氢催化剂，除加入了Cu作为第一助剂，又加入了Cr作为第二助剂。俄罗斯GurevichGs专利EP326674介绍了两步法生产丁辛醇工艺及催化剂，其Ni系液相加氢精制催化剂中加入Cr作为助剂。日本三菱化学公司专利JP.61172838中提到的Ni系高级醛加氢催化剂同样采用Cr作为助剂。捷克化学石油公司Bednarz介绍的负载型Ni-Cr催化剂用于相应醛加氢制备正丁醇、异丁醇和辛醇。ICI、巴斯夫的镍系液相加氢催化剂在丁醇的生产应用中也存在醚化、缩醛反应逐渐增加的情况，尤其是在生产后期，需要在原料中加入有机抑制剂才能维持生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法。申请人研究发现，在醛类加氢的生产中，醚化、缩醛反应在空白载体上都时有发生，在金属及其氧化物催化剂上几乎不可避免，在酸性条件下副反应的量能高达50%以上，对醇的生产危害极大，而原料醛及稀释醇都有一定的酸度，因此设计醛类加氢生产环节引入助剂，提高反应的选择性。本专利技术的研究过程所使用的催化剂是，共沉淀法制备的镍系液相加氢催化剂，和ICI镍系液相加氢催化剂。本
技术实现思路
是对原料醛和醇进行碱处理，消除反应的酸性环境。对原料进行处理的碱为钠、钾的碳酸盐或有机胺中的一种或几种，以容易与原料、产品分离为要。对原料进行处理的碱的浓度为0.1ppm～5ppm，充分考虑装置的生产成本和效益。对原料进行处理的碱可以固载在催化剂床层入口的填料上缓释进行。本专利技术方法，适用于丙醛、丁醛、辛烯醛等脂肪醛类的加氢。采用本专利技术方法进行醛加氢的生产，具有选择性高、产品质量好等特点，能将生产过程醚化、缩醛等副反应产物选择性抑制在0.1%以下。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术方法加以详细描述，但不局限于实施例。实施例1将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比为0.2的条件下进行反应，在丁醛、丁醇混合原料中加入2ppm氨水。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。实施例2将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比0.2的条件下进行反应，在丁醛、丁醇混合原料中加入5ppm三丁基胺。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。实施例3将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比0.2的条件下进行反应，在丁醛、丁醇混合原料中加入0.1ppm碳酸钠。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。实施例4将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比0.2的条件下，进行反应，在丁醛、丁醇混合原料中加入0.5ppm氢氧化钾。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。实施例5将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比0.2的条件下，进行反应，在催化剂床层入口上方放置高度为3cm的氢氧化钠浸泡处理后的瓷环。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。比较例1将NCH6-L型催化剂50ml装入直径3.2cm的反应器中，在温度110℃，4.0MPa，液空速1ml/h，气空速100ml/min，醛醇比0.2的条件下，进行反应。丁醛选择性和丁醇选择性见参比数据。参比数据本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法，其特征是将原料醛和醇进行碱处理。

【技术特征摘要】
1.一种提高醛类液相加氢制醇选择性的方法，其特征是将原料醛和醇进行碱处理。
2.如权利要求1所述提高醛类液相加氢制醇选择性的方法，其特征在于对原料进行处理的碱为钠、钾的碳酸盐或有机胺中的一种或几种。
3.如权利要求1所述提高醛类液相加氢制醇选择性的方法，其特征在于对原料进行处理的碱的浓度为0.1ppm~5ppm。
4.如权利要求1所述提高醛...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨爱军，吴结华，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，南化集团研究院，
类型：发明
国别省市：江苏;32