一种处理含次氯酸根废水的方法技术

本发明专利技术涉及一种处理含次氯酸根废水的方法，属于废水处理方法技术领域。本发明专利技术将酸洗废液和含次氯酸根废水混合后制得聚合铁盐溶液。本发明专利技术提出一种利用酸洗废液处理含次氯酸根废水的方法。本发明专利技术将酸洗废液处理和含次氯酸根废水处理结合起来，反应生成聚合铁盐溶液，反应生成的氯气经过尾气吸收生成次氯酸钙或次氯酸钠后回收使用，或者氯气也可以经过气体净化装置处理后收集起来回收使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种处理含次氯酸根废水的方法，属于废水处理方法

技术介绍
次氯酸钙，即俗称的漂白精，常用于化工生产中的漂白过程，以其快速的起效和漂白的效果突出而在工业生产中占据重要作用。漂粉精是作为漂白粉的替代产品而开发的以次氯酸钙为主要成分的高效漂白消毒剂，其中有效氯含量达到55%-70%（质量分数），而漂白粉的有效氯含量只能达到28%-32%。漂粉精具有有效氯含量高、稳定性好、溶解速度快及运输贮存使用方便等一系列优点，广泛用于织物和纸浆等的漂白及游泳池、餐具、饮用水、公共场所等的消毒，还用于对污水的处理。目前生产漂粉精的方法主要有两种，一是以石灰和氯气为原料的石灰法；二是以石灰、烧碱和氯气为原料的烧碱法，分别简称为钙法和钠法。用钙法生产的漂粉精的有效氯含量最高可达到65%，这种漂粉精产品因含CaCl2和Ca(OH)2较多，如果用于游泳池和饮用水的消毒，会影响水质的透明度。并且钙法漂粉精产品中CaCl2具有较强的吸湿性，会导致产品的稳定性变差，不能够长期储存。而用钠法生产的漂粉精的有效氯含量可以达到70%以上，CaCl2杂质含量较少，尤其是用于游泳池的消毒，具有无可替代的优越性。钠法漂粉精具有广泛的适用性，是国内外市场上的畅销商品。钠法漂粉精生产是以批次间歇生产方式进行，主要化学原料是NaOH、Ca(OH)2及Cl2。其主反应器是由钛材料制造的带冷却装置的一个推进式搅拌器，由于该反应过程既有气液反应，又有晶体的结晶、成长等过程。采用这种反应器既能保证较高的转化率，又解决了热量需要尽快移出和避免晶体破碎的弊端。在主反应器中，由于NaOH化学性质比Ca(OH)2活泼，Cl2首先与它反应，生成NaOCl，当全部NaOH反应完以后，氯气开始与Ca(OH)2反应，生成Ca(OCl)2和CaCl2，CaCl2被浆料中的NaOCl转化为Ca(OCl)2，同时生成NaCl。随着氯化反应进行，Ca(OCl)2浓度越来越高，当质量分数达到4.0％-5.5％时，Ca(OCl)2开始与Ca(OH)2反应生成Ca(OCl)2·2Ca(OH)2沉淀。当全部活性Ca(OH)2消耗完后，Ca(OCl)2·2Ca(OH)2晶体开始溶解，并与氯气反应，此时Ca(OCl)2浓度迅速增高。当Ca(OCl)2浓度达到9.5％左右时，Ca(OCl)2·nH2O（n＝2或3）沉淀开始出现。最终Ca(OCl)2·2Ca(OH)2全部转化为Ca(OCl)2·nH2O结晶。其化学反应式如下：2NaOH+Cl2==NaOCl+NaCl+H2O2Ca(OH)2+2Cl2==Ca(OCl)2+CaCl2+2H2OCaCl2+2NaOCl==Ca(OCl)2+2NaCl总反应方程式为：Ca(OH)2+2NaOH+2Cl2==Ca(OCl)2+2NaCl+2H2O最终产品是Ca(OCl)2·nH2O结晶。通过离心分离，固相经干燥造粒后得到漂粉精产品。液相是含有效氯10.0%的一次母液。为了回收一次母液中的有效氯成分，将一次母液加入二次反应器。同时加入石灰浆与一次母液发生沉淀反应。其反应式如下：Ca(OH)2+Ca(OCl)2＝Ca(OCl)2·2Ca(OH)2生成的二碱式次氯酸钙Ca(OCl)2·2Ca(OH)2为结晶物，经离心分离后固相投入一次反应器以回收有效氯成分。液相为二次母液。二次母液主要成分：Ca(ClO)23.0％（质量分数，下同）；NaCl21.5％；H2O73．5％；其它2.0％经离心分离后的二次母液，其有效氯成分降至3.0%左右，不宜长距离运输，如果不能将其消化，需对外排放，这将会造成含次氯酸根废水对环境的污染。二次母液的用途：二次母液去石灰消化装置，作石灰消化用水并回收有效氯。漂粉精装置一般采用熟石灰作为原料，如果有条件能采用生石灰做原料，则可使每吨漂粉精产品多消耗0.3m3二次母液。二次母液去石灰消化装置后，剩余排放量约为2.5m3/t漂粉精产品。二次母液与其他含有机物废水混合，利用有效氯成分氧化分解有机物，以降低废水中的COD含量，但此种方法对废水排放量却没有减少，并对二次母液中的氯化钠成分也没有予以回收。2013年到2015年，中国石化江汉油田盐化总厂研究了漂粉精二次母液综合利用技术，开发了二次母液中悬浮固体氢氧化钙分离以及脱出氯气回收技术、含钙高盐脱氯清液深井回注脱除卤水中硫酸根采卤工艺、氯气回收管式反应器等关键设备和DCS自动控制系统，建成了15万立方米/年漂粉精二次母液综合利用装置。该成果应用于漂粉精装置二次母液处理，彻底解决了漂粉精生产过程中富余二次母液回收、利用的难题，二次母液有效成分全部得到回收和循环利用，实现了零排放，年节水、减排1.62×104立方米，按8000小时生产能力计算，年可节支创效一千多万元，为盐化工总厂带来了良好的经济效益、社会效益和生态效益。然而该综合利用技术工艺复杂，设备投资成本高，且含钙高盐脱氯清液深井回注脱除卤水中硫酸根，生成的硫酸钙难溶于水，是一种固体废弃物。二次母液中的有效氯如果不能得到完全利用，只能通过添加亚硫酸钠或硫代硫酸钠借以消除游离氯后才能达到排放标准。这将增加物料消耗。目前在海绵钛生产、氯化钠熔盐电解、氯化锂熔盐电解、氯化钙熔盐电解和氯化钠电解制碱等工业生产中，氯气尾气的吸收处理一般都是采用石灰乳悬浮液吸收生成次氯酸钙，或是采用氢氧化钠溶液吸收生成次氯酸钠，极个别企业采用氯化亚铁溶液吸收生产三氯化铁。采用石灰乳悬浮液吸收氯气尾气生产次氯酸钙，由于吸收生产的次氯酸钙有效氯含量不高和杂质含量高，当地市场需求不足，外售运输和储存成本高，就会对企业造成很大的生产压力和环保压力。在热浸镀锌行业，大多数企业采用盐酸作为酸洗介质，少数企业采用硫酸或硫酸和盐酸的混合液作为酸洗介质，在酸洗过程中，当酸洗液中的铁离子达到饱和时，这时酸洗液就成为酸洗废液。目前中国有上千家热浸镀锌企业，涉及行业有钢结构、建筑、薄板、汽车零部件、五金工具，紧固件等几十种。如一年按1千万吨需镀锌的产品计算，它将消耗50万吨盐酸用于酸洗，酸洗后形成的废酸，大约在70万吨到90万吨之间，对于这些废酸，国家环境保护法明文规定，属化学危险废物，重大污染源，必须处置。现在的热浸镀锌企业处置废酸通常采取以下六种方式进行处置：一、自行生产铁盐絮凝剂及副产品；二、无偿或有偿提供给铁盐絮凝剂及副产品生产厂家；三、无偿或有偿提供给印染厂家用作印染废水的中和处置；四、合同约定由盐酸供应商拉回处置；五、付费交有处置资质企业进行处置；六、自行中和处置达标排放。从本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于将酸洗废液和含次氯酸根废水混合后制得聚合铁盐溶液。

【技术特征摘要】
1.一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于将酸洗废液和含次氯酸根废水混合后
制得聚合铁盐溶液。
2.按照权利要求1所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于所述的酸洗废
液是指为了清除金属表面氧化物，采用硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸及磷酸中的任意一种或几
种混合酸进行酸洗法处理时而产生的废液。
3.按照权利要求1所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于
所述的含次氯酸根废水是次氯酸钙生产过程中产生的废液；
或者，所述的含次氯酸根废水是钠法生产漂粉精产生的二次母液；
或者，所述的含次氯酸根废水是用石灰乳悬浮液吸收氯气尾气生成的含次氯酸钙的溶
液；
或者，所述的含次氯酸根废水是用氢氧化钠溶液吸收氯气尾气生成的含次氯酸钠的溶
液。
4.按照权利要求3所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于
所述的氯气尾气是海绵钛生产、氯化钠熔盐电解、氯化锂熔盐电解、氯化钙熔盐电解和
氯化钠电解制碱工业生产过程中产生的氯气尾气。
5.按照权利要求1所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于所述的混合是
指将酸洗废液加入含次氯酸根废水中；
或者，所述的混合是指将含次氯酸根废水加入酸洗废液中。
6.按照权利要求1所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于所述的酸洗废
液和含次氯酸根废水按照质量比为m:n的比例混合，其中1≤m≤10，1≤n≤10。
7.按照权利要求1所述的一种处理含次氯酸根废水的方法，其特征在于
所述酸洗废液和含次氯酸根废水混合后...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑宏伟，
申请(专利权)人：郑宏伟，
类型：发明
国别省市：山东;37