一种脱硫催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种脱硫催化剂及其制备方法。所述方法包括将浸渍活性组分的脱硫催化剂载体干燥后，使用含铝化合物溶液对经过干燥的催化剂载体进行浸渍，干燥后进行焙烧，得到所述脱硫催化剂。本发明专利技术具有操作简便，可以将催化剂的磨损强度提高40％以上，不影响催化剂的反应活性、稳定性，有效减少催化剂使用过程中细粉的生成。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了。所述方法包括将浸渍活性组分的脱硫催化剂载体干燥后，使用含铝化合物溶液对经过干燥的催化剂载体进行浸渍，干燥后进行焙烧，得到所述脱硫催化剂。本专利技术具有操作简便，可以将催化剂的磨损强度提高40％以上，不影响催化剂的反应活性、稳定性，有效减少催化剂使用过程中细粉的生成。【专利说明】-种脱硫催化剂及其制备方法
本专利技术设及脱硫领域，具体的说，设及。
技术介绍
面对日益严峻的环境问题，对车用汽油进行深度的脱硫势在必行。事实上，欧美等 发达国家已经对车用汽油硫含量标准制定了更加严格的规定，例如，美国规定从2005年起 车用汽油硫含量低于30yg/g，德国和日本等规定从2009年起商品汽油硫含量不高于lOyg/ g。我国也已经发布并在北京、上海等地实施了 "国V"标准汽油一一硫含量达到l〇yg/gW 下，且从2018年1月1号起在全国范围内实施"国V"标准的汽油。运就要求我国必须对汽油 进行超深度脱硫。我国车用汽油W催化裂化汽油为主，催化裂化汽油占我国商品调和汽油 组分的比例高达80%，催化裂化汽油中的硫含量约占汽油总硫含量的85%~95%。因此，要 实现对车用汽油的超深度脱硫，生产清洁汽油，关键是对催化裂化汽油的超深度脱硫。 近些年，临氨反应吸附脱硫技术由于具有高脱硫率、高液收率、低氨耗、小辛烧值 损失等技术优势而备受关注，该技术采用Μ和Zn为主要活性组分、氧化侣和氧化娃为主要 载体的吸附脱硫催化剂在临氨条件下进行汽油深度吸附脱硫。 临氨反应吸附脱硫工艺可W生产低于10yg/g的超低硫汽油，并且已经成功实现工 业化(朱云霞，徐惠.S-Zorb技术的完善及发展.炼油技术与工程，2009,39(8):7-12.王明 哲，阮宇军.催化裂化汽油吸附脱硫反应工艺条件的探讨.炼油技术与工程，2010，40(9): δ? ι?.)。然而，作为该工艺技术的核屯、，吸附脱硫催化剂的机械强度 (主要为磨损强度) 较低。 较低的机械强度(主要是磨损强度)使反应吸附脱硫剂在工业化应用过程中出现了一些问 题。例如，吸附脱硫催化剂的磨损严重，造成了催化剂的消耗量高，增加了工业生产成本，对 环境也有一定的影响。同时，由于吸附脱硫催化剂的严重磨损，会产生的大量粉尘，造成反 应器过滤器易堵塞，使反吹周期缩短，反吹频率增大，从而使反吹阀磨损严重，寿命缩短，最 终影响到整套装置的长周期连续操作。（吴德飞，庄剑，袁忠励，黄泽川.S-Zorb技术国产化 改进与应用.石油炼制与化工，2012,43(7) :76-79))。 目前常用的方法是改善载体材料提高吸附脱硫催化剂的机械强度，例如在美国专 利US6271173、US6428685中，将吸附脱硫催化剂的载体原料之一的氧化娃部分用巧的化合 物来代替，从而使吸附脱硫催化剂的磨损强度有所提高。但是，该方法使用氧化巧对吸附脱 硫催化剂中儀的脱硫活性有明显影响。 专利CN1422177A通过调节吸附脱硫剂中氧化锋含量和粘结剂(主要是Condea公司 Disperal及Vista Dispal的氧化侣）的含量，即增加氧化侣的用量来提高吸附脱硫催化剂 的耐磨损性能，但是该方法会减少活性组分氧化锋的使用量，从而减少了催化剂的硫容。 专利US 20040048743和US 20050153838中，则对作为载体的膨胀珍珠岩用硝酸进 行处理，从而提高吸附脱硫催化剂的抗磨损强度。但是对提高吸附脱硫催化剂的耐磨损性 能作用有限。[000引对于吸附脱硫催化剂的磨损，在不同类型的反应器中造成的原因有差异。在固定 床反应器中，催化剂的装填过程会发生催化剂之间w及催化剂与器壁之间的摩擦而损耗， 而且在反应过程中，气流对催化剂表面的摩擦及冲击也会对催化剂产生磨损;在流化床反 应器中，催化剂与反应气体之间、剂与剂之间、W及剂与器壁之间的摩擦更会频繁，磨损更 为严重。 为了提高催化剂的机械强度，一般的方法是在催化剂制备时加入的适量的固体粘 结剂使各个活性组分之间形成连结，在催化剂各组分粒子间形成各种形式的嵌合结构W使 催化剂的机械强度，使抗磨损强度达到使用的要求。但是对于吸附脱硫催化剂，为了保证脱 硫活性和硫容量，活性组分儀和氧化锋重量占催化剂的总重量高达70~80重％，载体的重 量占催化剂的总重量高达10~15重％，运使得固体粘结剂的用量限制在很小的范围，使得 提高吸附脱硫催化剂的机械强度成为难题。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种脱硫催化剂的制备方法。 本专利技术的另一目的在于提供所述的制备方法制备得到的脱硫催化剂。 为达上述目的，一方面，本专利技术提供了一种脱硫催化剂的制备方法，其中，所述方 法包括将浸溃活性组分的脱硫催化剂载体干燥后，使用含侣化合物溶液对经过干燥的催化 剂载体进行浸溃，干燥后进行赔烧，得到所述脱硫催化剂。 本专利技术通过改变了氧化侣的引入方式，在保持原催化剂基本结构锋侣比不变的前 提下，可W提高催化剂抗磨损指数。 本专利技术使用含侣化合物作为机械强度补充剂，利用含侣化合物溶液在催化剂浸溃 过程中可W充分、均匀进入催化剂内部，在催化剂干燥后控制赔烧条件使含侣化合物充分 分解，分解后的氧化物填充催化剂骨架结构形成粘结作用，对载体中形成的嵌合结构进一 步加固，从而使吸附脱硫催化剂机械强度特别是磨损强度大幅度提高。 根据本专利技术一些具体实施方案，其中，含侣化合物溶液的重量浓度为1-20%。 本专利技术是将按照现有技术方法制备现有技术常规脱硫催化剂时，催化剂载体经过 浸溃活性组分后，进行干燥，然后不进行赔烧，而用含侣化合物溶液对干燥后的浸溃了活性 组分的催化剂载体进行浸溃处理，然后干燥、赔烧，得到本专利技术所述脱硫催化剂。 本专利技术运里定义为，本专利技术所述的"所述脱硫催化剂"指的是按照本专利技术方法制备 的强化的脱硫催化剂;而所述的"常规脱硫催化剂"指的是按照普通现有技术方法制备得到 的现有技术脱硫催化剂，即，未经本专利技术的含侣化合物溶液浸溃、干燥并赔烧处理的现有技 术脱硫催化剂。 常规脱硫催化剂的制备方法为本领域技术人员所熟知，如，使用活性组分前驱体 溶液对催化剂载体进行浸溃（如等体积浸溃），然后将浸溃后的催化剂载体进行干燥并赔 烧，得到所述的常规脱硫催化剂。 本专利技术可W直接将上述制备常规脱硫催化剂时经过浸溃干燥的催化剂载体用于 本专利技术，而无需额外对用活性组分前驱体溶液浸溃催化剂载体的过程进行任何的改进。 本专利技术所述的常规脱硫催化剂可W为本领域常规使用的脱硫催化剂，而根据本发 明一些具体实施方案，其中，所述脱硫催化剂为活性组分为Ni和化的脱硫催化剂。 所述活性组分的前驱体盐可W为现有技术常规使用的，譬如Ni的前驱体盐可W为 硝酸儀、碳酸儀、硫酸儀和氨氧化儀等；Zn的前驱体盐可W是氧化锋、偏锋酸钢、和硫酸锋 等。 应当理解的是，运里所述的活性组分是指作为活性成分存在的元素本身；但实际 上所述活性组分通常W其氧化物的形式存在。运一点为本领域技术人员所熟知。 根据本专利技术一些具体实施方案，其中，Ni和化的摩尔比为0.2-0.8。 所述的催化剂载体即为常规脱硫催化剂载体，本领域技术人员通常知晓适于作为 脱硫催化剂载体的原料，而根据本专利技术一些具体实施方案，其中，所述催化剂载体至少含有 氧化侣、氧化娃、二氧化铁和氧化错本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱硫催化剂的制备方法，其中，所述方法包括将浸渍活性组分的脱硫催化剂载体干燥后，使用含铝化合物溶液对经过干燥的催化剂载体进行浸渍，干燥后进行焙烧，得到所述脱硫催化剂；优选含铝化合物溶液的重量浓度为1‑20％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：常瑞峰，刘岩镇，孙国峰，潘磊，
申请(专利权)人：河北鑫鹏化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13