本发明专利技术公开了一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂及其制备方法和应用，催化剂有效成分为钾钛复合氧化物，该钾钛复合氧化物的分子式为KxTi8O16。本发明专利技术催化剂具有特殊的2×2隧道结构，易于实现工业化生产，原料廉价、易得，钾位于复合氧化物的隧道中，能显著降低碳烟颗粒燃烧的温度，具有催化碳烟燃烧的能力，将其涂覆在颗粒物捕集器上，可以在柴油车的工况条件下（不需额外加热）消除碳烟，从而达到净化柴油车尾气的目的，能很好的实现颗粒物捕集器的再生。
【技术实现步骤摘要】
一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种降低碳烟颗粒燃烧温度、催化碳烟颗粒燃烧的催化剂，具体涉及一种催化柴油车尾气中排放的碳烟颗粒燃烧的催化剂，还涉及该催化剂的制备方法及在柴油车尾气净化中的应用，属于柴油车尾气催化净化
技术介绍
近几年，雾霾天气在全国各地频繁发生，而雾霾的形成与机动车排放的PM2.5密切相关，其中柴油车排放的碳烟（Soot）颗粒是PM2.5的重要来源。已经证明安装壁流式堇青石/SiC陶瓷颗粒物捕集器（DieselParticulateFilter，简称DPF）是一种有效的碳烟控制技术。而碳烟颗粒的积聚会导致发动机燃油效率降低。因此需要在颗粒物捕集器DPF上涂覆碳烟燃烧催化剂，降低碳烟燃烧温度，使捕集的颗粒物燃烧，从而实现DPF的被动再生。因此催化剂的性能就成为了制约DPF技术发展的关键因素。含钾（K）催化剂是一种十分有效的降低碳烟燃烧温度的备选催化剂（QianLietal.,ScientificReports,2014,4:4725）。业已证实，K是催化碳烟燃烧的最佳成分（AnHetal.,Catalysistoday,2004,98:423-429.），与传统贵金属催化剂相比含K催化剂价格低廉，具有很好应用前景，因此开发新型含K催化剂势在必行。近年来，钾钛复合氧化物已被广泛研究。WangQiang等人制备了具有层状结构的K2Ti2O5，并用于碳烟催化燃烧（QiangWangetal.,Ind.Eng.Chem.Res,2011,50:8384-8388）。而对于具有隧道结构的钾钛复合氧化物（分子式为KxTi8O16）即钾在氧化物孔道中的钾钛复合氧化物研究较少，并且很少用于催化碳烟燃烧。张树立等人（102839424A）制备了3×1隧道结构的K2Ti6O13，李冰等人（104894636A）制备了4×1隧道结构的K2Ti8O17，但这两者都未公开其具有催化碳烟燃烧的性能。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂，该催化剂用于催化柴油车排放的碳烟燃烧，可以显著降低碳烟颗粒物的燃烧温度，在柴油车尾气净化中有很好的应用。本专利技术的另一目的是提供该催化剂的制备方法，该方法原料廉价、易得，适合产业化生产。本专利技术的另一目的是提供一种柴油车尾气中碳烟颗粒的去除方法，该方法将催化剂涂覆在颗粒物捕集器DPF上，该催化剂与传统贵金属催化剂相比成本低，能显著降低碳烟颗粒的燃烧温度，有利于柴油机工况条件下的颗粒物捕集器DPF的再生。本专利技术提供了一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂，该催化剂的有效成分为钾钛复合氧化物，该钾钛复合氧化物的分子式为KxTi8O16，x为摩尔值，x=1.00-1.18。上述催化剂的外观形貌为棒状，该催化剂具有2×2隧道结构。隧道结构指具有由原子、离子或者两者组成的结构单元构成的一条或多条沿一定方向延伸的孔洞或通道。孔道中常有可交换其他离子存在。我们通过XRD确定本专利技术催化剂分子式为KxTi8O16，通过查找无机晶体结构数据库ICSD，确定该结构为2×2隧道结构。KxTi8O16是由TiO6八面体通过2×2共边形成链，链与链之间通过TiO6八面体顶点的氧原子相连构成一维孔道结构，孔道中存在K+支撑着整个孔道结构。本专利技术催化剂具有2×2隧道结构，钾位于钾钛复合氧化物的隧道中，具有催化碳烟燃烧的能力，可以实现在柴油车的工况条件下（不需额外加热）达到消除碳烟的目的，能很好的实现颗粒物捕集器DPF的再生。本专利技术还提供了该催化柴油车碳烟燃烧的催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）将氯化钾和二氧化钛加入研钵中，在非离子表面活性剂存在下研磨混合均匀，得钾-钛前驱物；（2）将钾-钛前驱物进行超声分散，然后在空气气氛下加热至700-900℃进行焙烧，焙烧后冷却至室温，得焙烧产物；（3）将焙烧产物研磨成粉，然后分散到水中除去杂质，除杂后的产物干燥、研磨成粉，得到催化柴油车碳烟燃烧的催化剂。上述制备方法中，所用二氧化钛为锐钛矿型二氧化钛。上述制备方法中，氯化钾和二氧化钛的物质的量之比为20：1-3，在此摩尔比下，才能得到目标复合氧化物，如果超出此范围，或者不能形成钾钛复合氧化物，或者形成的复合氧化物存在杂相，催化性能降低。本专利技术制备方法中，以氯化钾和二氧化钛为原料，采用氯化钾时，钾进入钾钛复合氧化物中比较困难，因此钾需要大大过量，为了使钾更容易在焙烧过程中固定在复合氧化物中，在研磨时加入非离子表面活性剂，在本专利技术优选实施方式中，所用非离子表面活性剂为NP-9，非离子表面活性剂与氯化钾的摩尔比为3-9:20。上述步骤（1）中，研磨的目的是使氯化钾和二氧化钛充分混合均匀，研磨时间一般为2-4h。上述制备方法中，非离子表面活性剂具有一定的粘度，研磨后的混合物粘在一起，为了使煅烧更为均匀、充分，先将研磨后的产物超声分散再进行焙烧。超声采用常规的超声设备即可，将研磨后的钾-钛前驱物放入烧杯中，然后将烧杯放入超声设备中进行超声，超声时间为20分钟。上述步骤（2）中，在空气气氛下进行焙烧，焙烧时间为20-24h。焙烧时要以较低的升温速率升至焙烧温度，例如1℃/min，如果升温速率太快不能得到所需分子式的催化剂。上述步骤（2）中，焙烧时的空气气流速度为50-100mL/min均可，在此范围内效果均佳。上述制备方法中，焙烧结束后将焙烧产物研磨分散，然后加入水中除去杂质，步骤是：将研磨后的焙烧产物分散在水中，静置，杂质会以悬浮物的形式漂在水中，然后除上层悬浊液，即达到除杂目的。除杂后，将产物干燥、研磨，即可得到催化剂。干燥温度为100-120℃，时间一般为12h。上述催化柴油车碳烟燃烧的催化剂还可以按下述制备方法制得，包括以下步骤：（1）将碳酸钾和二氧化钛（锐钛矿二氧化钛）加入研钵中研磨，得混合均匀的钾-钛前驱物；（2）将钾-钛前驱物在体积分数为5%的氢气气氛下加热至960℃-1000℃进行焙烧，焙烧后冷却至室温，得焙烧产物；（3）将焙烧产物研磨成粉，然后分散到水中，水洗除杂后将产物干燥、研磨成粉，得到催化柴油车碳烟燃烧的催化剂。上述制备方法中，以碳酸钾为钾源，采用体积分数为5%的氢气为焙烧气氛，钾更易于进入复合氧化物中，因此所用钾盐无须大量过量，碳酸钾和二氧化钛的物质的量之比为1：9-12即可。经试验验证，碳酸钾和二氧化钛的物质的量之比不在此范围时，所得催化剂中除了分子式为KxTi8O16的钾钛复合氧化物外还有其他杂相，降低了催化剂的催化性能。上述步骤（1）中，研磨的目的是使碳酸钾和二氧化钛充分混合均匀，研磨时间一般为1-2h。上述步骤（2）中，在体积分数为5%的氢气气氛下进行焙烧，体积分数为5%的氢气气氛是氢气与氮气的混合气体，其中氢气占5体积%，氮气占95体积%。进一步的，步骤（2）中体积分数为5%的氢气的气流速度为50-100mL/min均可。焙烧在960℃-1000℃下进行，焙烧时间为5-10h。上述步骤（2）中，焙烧时以较高的升温速率升至焙烧温度，例如5℃/min。上述制备方法中，焙烧结束后将焙烧产物研磨分散，然后加入水中除去杂质，步骤是：将研磨后的焙烧产物分散在水中，搅拌10-30h，然后抽滤，即达到除杂目的。一般的，每300mg样品加入100本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂，其特征是：所述催化剂有效成分为钾钛复合氧化物，其分子式为KxTi8O16，x=1.00‑1.18。
【技术特征摘要】
1.一种催化柴油车碳烟燃烧的催化剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：（1）将氯化钾和二氧化钛加入研钵中，在非离子表面活性剂存在下研磨混合均匀，得钾-钛前驱物；（2）将钾-钛前驱物进行超声分散，然后在空气气氛下加热至700-900℃进行焙烧，焙烧后冷却至室温，得焙烧产物；（3）将焙烧产物研磨成粉，然后分散到水中除去杂质，除杂后的产物干燥、研磨成粉，得到催化柴油车碳烟燃烧的催化剂；所述催化剂有效成分为钾钛复合氧化物，其分子式为KxTi8O16，x=1.00-1.18，其外观形貌为棒状，具有2×2隧道结构；步骤（1）中，所述非离子表面活性剂为NP-9。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，氯化钾和二氧化钛的物质的量之比为20：1-3；步骤（1）中，NP-9与氯化钾的摩尔比为3-9:20。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，研磨时间为2-4h；步骤（2）中，升温速率为1℃/min；步骤（2）中，焙烧时间为20-24h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，将钾-钛前驱物放入烧杯中，然后将烧杯放入超声...
【专利技术属性】
技术研发人员：张昭良，吕晨曦，田广凯，刘太峥，辛颖，李倩，
申请(专利权)人：济南大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
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