【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种提高cu-ssz-39性能的方法，具体涉及一种提高cu-ssz-39 nh3-scr催化活性、水热稳定性和so2耐受性的方法，还涉及一种nh3-scr催化性能、水热稳定性和抗硫中毒能力好的金属复合氧化物负载cu-ssz-39催化剂，属于催化剂。
技术介绍
1、氮氧化物（no x）作为主要的大气污染物，会造成光化学烟雾、酸雨等严重环境问题并对人体健康产生极大危害。nh3选择性催化还原（nh3-scr）技术是一种成熟、有效的no x脱除技术，在移动源尾气净化中得到广泛应用。nh3-scr技术的核心是催化剂，开发具有优异催化活性、高水热稳定性、高抗水抗硫性能的催化剂对于nh3-scr技术的发展具有重要意义。
2、钒钨钛催化剂（v2o5-wo3/tio2），作为我国国四、国五阶段的商用nh3-scr催化剂，由于活性温度窗口较窄、具有挥发性以及生物毒性等问题，已经无法满足最新排放法规。近年来，cu-ssz-13因其良好的催化活性和水热稳定性得到广泛应用。然而，scr系统置于dpf（柴油颗粒捕集器）后端，dpf再生时，催化剂不可避免的暴露在高温蒸汽中，这会造成分子筛骨架脱铝以及活性cu物质的迁移和聚集，导致cu-ssz-13分子筛催化剂的nh3-scr活性急剧下降。
3、因此，人们不仅致力于提高cu-ssz-13的水热稳定性，而且还致力于寻找稳定性更好的其他分子筛载体。moliner等人于2012年首次使用氢氧化n,n-二
4、通过在cu-ssz-39中加入金属离子作为助剂是提升cu-ssz-39性能的一种有效方式，但是金属离子作为助剂会竞争cu的离子交换位，降低cu-ssz-39的其他性能。例如，lin等人发现y3+的引入可稳定孤立cu2+和骨架结构，显著提高cu-ssz-39催化剂的水热稳定性。wang等人通过引入ce3+/mn2+增强了催化剂的氧化还原性和表面酸量，从而提高了cu-ssz-39的活性和水热稳定性，但是杂离子的引入会与cu活性位点竞争离子交换位，对于较高硅铝比的ssz-39，因为其自身离子交换位较少，杂离子引入可能会降低催化性能。cn201710100057公开了一种助剂掺杂的cu-ssz-39催化剂，当助剂金属为zr时效果最明显，所制催化剂（zr的负载量1.5 wt.％）的催化活性在低温和水热稳定性均有所提升，但水热老化后其温度窗口依旧较窄(t90范围为250 ~ 450 ℃)。cn202011595255公开了一种核壳结构的cu-ssz-39@ssz39核壳型分子筛催化剂，该催化剂具有高水热稳定性，但该催化剂的低温活性并不理想，仍有待改善。cn202110170135公开了一种具有核壳结构的cu-ssz-39@cu-ssz-13复合分子筛，能够同时覆盖低温和高温区域的极宽温度窗口，并具有优良的水热稳定性，但是该催化剂制备过程较为繁琐，难以实现工业上的广泛应用。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种提高cu-ssz-39性能的方法，该方法在cu-ssz-39上负载金属复合氧化物，提高了cu-ssz-39的nh3-scr催化活性、水热稳定性和so2耐受性。
2、本专利技术具体技术方案如下：
3、一种提高cu-ssz-39性能的方法，该方法是将金属复合氧化物负载到cu-ssz-39表面，以此来提高cu-ssz-39的性能。
4、进一步的，所述金属复合氧化物中的金属为铈、锰、铁中的任意两种或三种，即所述金属复合氧化物中的金属可以为铈锰、铈铁、锰铁，还可以为铈锰铁。
5、进一步的，当金属复合氧化物中的金属为铈锰时，铈和锰的摩尔比为1-3：1，例如1:1、2:1、3:1。
6、进一步的，当金属复合氧化物中的金属为铈铁时，铈和铁的摩尔比为1-3：1，例如1:1、2:1、3:1。
7、进一步的，当金属复合氧化物中的金属为锰铁时，锰和铁的摩尔比为1:1-3，例如1:1、1:2、1:3。
8、进一步的，当金属复合氧化物中的金属为铈锰铁时，铈、锰和铁的摩尔比为1-3:1:1-3，例如1：1：1，2：1：1，3：1：1，1：1：3。
9、优选的，当金属复合氧化物中的金属为铈锰铁时、即金属复合氧化物为铈锰铁复合氧化物时，对cu-ssz-39的性能提升更佳。更优选的，铈、锰和铁的摩尔比为3：1：1，在此优选范围内，催化剂的低温活性有明显提高，在175 ℃时no x转化率可以达到80%，适用于移动源柴油机尾气的氮氧化物治理。
10、进一步的，金属复合氧化物的负载能够克服cu-ssz-39自身低温催化活性低的不足，使其低温催化活性提升，从而具有宽的催化温度窗口。同时，还提升了cu-ssz-39的水热稳定性和so2耐受性（即抗硫中毒能力）。
11、进一步的，金属复合氧化物采用等体积浸渍法负载到cu-ssz-39表面，具体的操作方式可以为：将金属前驱体溶于水中，得到金属前驱体溶液，将金属前驱体溶液均匀附着到cu-ssz-39表面，然后干燥、焙烧，在cu-ssz-39表面均匀负载金属复合氧化物，得到金属复合氧化物负载cu-ssz-39催化剂。
12、进一步的，所述金属复合氧化物均匀负载在cu-ssz-39表面，所述负载的方式可以采用现有技术中公开的方式，例如浸渍法、离子交换法等。
13、进一步的，浸渍的方式可以为：将cu-ssz-39浸渍到金属前驱体溶液中，直至负载量满足要求。经实验验证，采用等体积浸渍法时，金属复合氧化物能够更好的均匀分散在cu-ssz-39表面，性能更佳，因此优选采用等体积浸渍法。
14、进一步的，金属前驱体为金属的可溶性盐，例如硝酸盐或醋酸盐。例如，铈盐为ce(no3)3、ce(ch3coo)3；锰盐为mn(no3)2、mn(ch3coo)2；铁盐为fe(no3)3、fe(ch3coo)3。
15、进一步的，焙烧在马弗炉中进行，焙烧温度为500-650℃，例如500℃、550℃、600℃、650℃。优选的，焙烧时间为1-10 h，例如1h、3h、5h、8h、10h。
16、进一步的，金属复合氧化物的负载量为cu-ssz-39质量的1.0 - 10.0 wt.%，例如1wt.%、2wt.%、3wt.%、4wt.%、5wt.%、6wt.%、7wt.%、8wt.%、9wt.%、10wt.%，优选为5-10 wt.%。...
【技术保护点】
1.一种提高Cu-SSZ-39性能的方法，其特征是：将金属复合氧化物负载到Cu-SSZ-39表面，以提高Cu-SSZ-39的性能，所述金属复合氧化物中的金属为铈、锰、铁中的任意两种或三种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述金属复合氧化物中的金属为铈锰、铈铁、锰铁或铈锰铁；当金属为铈锰时，铈和锰的摩尔比为1-3:1，当金属为铈铁时，铈和铁的摩尔比为1-3:1，当金属为锰铁时，锰和铁的摩尔比为1:1-3，当金属为铈锰铁时，铈、锰和铁的摩尔比为1-3:1:1-3。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述金属复合氧化物为铈锰铁复合氧化物，铈、锰和铁的摩尔比为3:1:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：金属复合氧化物均匀负载在Cu-SSZ-39表面；优选的，金属复合氧化物的负载方式为：将金属前驱体溶于水中，得到金属前驱体溶液，将金属前驱体溶液通过等体积浸渍法均匀附着到Cu-SSZ-39表面，然后干燥、焙烧，在Cu-SSZ-39表面均匀负载金属复合氧化物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征是：金属前驱体为金属的硝
6.根据权利要求4所述的方法，其特征是：焙烧在马弗炉中进行，焙烧温度为500-650 °C；优选的，焙烧时间为1-10 h。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征是：金属复合氧化物的负载量为Cu-SSZ-39质量的1.0 - 10.0 wt.%。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征是：提高Cu-SSZ-39的NH3-SCR催化活性、水热稳定性和SO2耐受性。
9.一种金属复合氧化物负载Cu-SSZ-39催化剂，其特征是：包括Cu-SSZ-39，在Cu-SSZ-39上均匀负载有金属复合氧化物，所述金属复合氧化物中的金属为铈、锰、铁中的任意两种或三种。
10.根据权利要求9所述的金属复合氧化物负载Cu-SSZ-39催化剂，其特征是：Cu-SSZ-39中Cu的负载量为1.5-3 wt.%；优选的，所述金属复合氧化物中的金属为铈锰、铈铁、锰铁或铈锰铁，当金属为铈锰时，铈和锰的摩尔比为1-3:1，当金属为铈铁时，铈和铁的摩尔比为1-3:1，当金属为锰铁时，锰和铁的摩尔比为1:1-3，当金属为铈锰铁时，铈、锰和铁的摩尔比为1-3:1:1-3；金属复合氧化物的负载量为Cu-SSZ-39质量的1.0 - 10.0 wt.%。
...【技术特征摘要】
1.一种提高cu-ssz-39性能的方法，其特征是：将金属复合氧化物负载到cu-ssz-39表面，以提高cu-ssz-39的性能，所述金属复合氧化物中的金属为铈、锰、铁中的任意两种或三种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述金属复合氧化物中的金属为铈锰、铈铁、锰铁或铈锰铁；当金属为铈锰时，铈和锰的摩尔比为1-3:1，当金属为铈铁时，铈和铁的摩尔比为1-3:1，当金属为锰铁时，锰和铁的摩尔比为1:1-3，当金属为铈锰铁时，铈、锰和铁的摩尔比为1-3:1:1-3。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述金属复合氧化物为铈锰铁复合氧化物，铈、锰和铁的摩尔比为3:1:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：金属复合氧化物均匀负载在cu-ssz-39表面；优选的，金属复合氧化物的负载方式为：将金属前驱体溶于水中，得到金属前驱体溶液，将金属前驱体溶液通过等体积浸渍法均匀附着到cu-ssz-39表面，然后干燥、焙烧，在cu-ssz-39表面均匀负载金属复合氧化物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征是：金属前驱体为金属的硝酸盐或醋酸盐。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征是...
【专利技术属性】
技术研发人员：辛颖，朱笑利，杨福祯，唐阿慧，于龙，刘帅，韩东旭，贾俊秀，芦亚宁，张昭良，
申请(专利权)人：济南大学，
类型：发明
国别省市：
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