The invention relates to a green oxidation bifunctional catalyst and preparation method and application thereof, which belongs to the technical field of catalysis, which mainly solves the existing green catalytic oxidation process using H2O2 as oxidant, or Au catalyst, metal oxide catalyst and heteroatom molecular sieve catalyst mixed with various types of methods, there are storage and transportation safety low catalyst preparation process is cumbersome and expensive, non phenol aromatic by-products with high selectivity, industrial application problems. The invention adopts the in situ reduction method for preparing a TS-1 molecular sieve supported co precipitation, metal containing Cu, and the technical scheme of double function catalyst green oxidation of at least one element selected from Ag, Pd or Ru in the second metals, can solve the above problems, can be used for the synthesis of H2O2 and benzene hydroxyl coupling reaction CO/H2O/O2 in situ process, green and efficient preparation of the phenol.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化
,具体涉及一种绿色氧化双功能催化剂及其制备方法与应用。
技术介绍
众所周知,苯酚是重要的大宗有机化工原料,在医药中间体、农药、香料、染料、助剂、树脂领域有广阔的应用。面向日益增长的苯酚需求,开发绿色苯酚生产工艺替代过程繁复,能耗高,腐蚀性强且副产大量低值丙酮的异丙苯氧化工艺或作为重要补充,已成为科研与工业界迫切发展的方向。其中,以H2O2为氧化剂的苯羟化制苯酚反应被认为是一条苯酚的绿色生成工艺。中国专利CN129961C公开了以酸处理的活性碳作催化剂,在液相反应条件下,苯转化率为11-13%。CN201010543037.0通过活性炭浸渍法负载硫酸铁的方法制备苯羟化催化剂,30℃反应8h,苯酚收率可达22.5%。而以Cu/MCM-41为催化剂,在醋酸中液相合成苯酚,苯的转化率及苯酚选择性分别为21%和94%(Parida等,Appl.Catal.A:Gen.,2007,321:101-108)。中国专利CN102276422A以负载Cu希夫碱作催化剂,乙腈为溶剂,苯酚产率可达35%以上。但在这些反应过程中,为了实现高的反应效率,往往需采用高浓度H2O2,而高浓度H2O2的昂贵价格与储运安全性问题,却又限制了该工艺的工业化应用。对此,在苯羟化制苯酚反应过程中,以CO/H2O/O2为原料直接原位合成H2O2取代高浓度H2O2为苯羟化氧化剂是一种廉价且相对安全的方法。在已公开的专利文献中,中国专利CN102850154A,CN102731234A,CN102086143A与CN104549414A为实现以上技术目标采用了贵金属催化剂、 ...
【技术保护点】
一种绿色氧化双功能催化剂,以重量份数计包括以下组分:(1)0.1~20份的金属态Cu;(2)0.1~40份的第二金属组分,选自Ag、Pd或Ru中的至少一种元素;(3)40~99.8份的TS‑1分子筛载体。
【技术特征摘要】
1.一种绿色氧化双功能催化剂,以重量份数计包括以下组分:(1)0.1~20份的金属态Cu;(2)0.1~40份的第二金属组分,选自Ag、Pd或Ru中的至少一种元素;(3)40~99.8份的TS-1分子筛载体。2.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,金属Cu的重量份数范围为0.5~14份。3.根据权利要求2所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,金属Cu的重量份数范围为1~10份。4.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,第二金属的重量份数范围为1~30份。5.根据权利要求4所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂重量份数计,第二金属的重量份数范围为2~20份。6.根据权利要求1所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂中TS-1分子筛载体硅钛摩尔比的范围为20~100。7.根据权利要求6所述的绿色氧化双功能催化剂,其特征在于以催化剂中TS-1分子筛载体硅钛摩尔比的范围为40~60。8.权利要求1~7任一项所述的绿色氧化双功能催化剂的制备方法,其特征在于所述催化剂通过原位还原共...
【专利技术属性】
技术研发人员:金中豪,董静,宣东,刘苏,王仰东,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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