玻璃离聚物粘固粉、制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及用于制备玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，该多部分药盒包含部分A和部分B，部分A为粉末并且包含高于约60重量％的量的酸反应性填料、高于约1重量％的量的非酸反应性填料，该酸反应性填料具有在3.5μm至10μm范围内的平均粒度，该非酸反应性填料具有在1.0μm至3.5μm范围内的平均粒度，部分A不包含高于约1重量％的量的多元酸，重量％相对于部分A的重量而言，部分B为液体并且包含高于约30重量％的量的多元酸、水、络合剂，重量％相对于部分B的重量而言。本发明专利技术还涉及制备可硬化或硬化组合物的方法及其在牙科领域中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及牙科用组合物，该牙科组合物通过玻璃离聚物粘固粉反应(GIZ)来固化，带有改善的储存稳定性，具有适当物理特性，其中粘固粉可通过混合粉末和液体组分或部分来获得。
技术介绍
玻璃离聚物粘固粉已经用于牙科修复处理超过30年。通常，玻璃离聚物粘固粉通过使粉末部分与液体部分混合来反应。粉末组分通常包含作为基本组分或重要组分的酸反应性填料(例如氟代铝硅酸盐玻璃)。液体组分通常包含作为基本组分或重要组分的水、多元羧酸和用于调节胶凝性能的络合剂(例如酒石酸)。玻璃离聚物粘固粉的主要优点为对牙齿结构的自粘附、氟释放以及置于一个部分(主体填充)中的能力。与基于树脂的复合填充材料相比，主要缺点为易碎性质和相对低的物理机械性能。因此，已经有多种方法来改善后者，尤其是弯曲强度。据发现，通过增加多元羧酸相比于酸反应性填料的总含量，可以改善弯曲强度。然而，通过增加在液体部分中含有的多元羧酸的量，液体部分变得太粘稠而使其几乎无法充分混合粉末和液体组分。为了克服这一问题，一部分多元羧酸以干燥形式置于粉末组分中。然而，认识到通过这样做使产物的储存稳定性受到负面影响。随着时间推移，空气中存在的湿度开始迁移到粉末组分中，这使得至少部分开始玻璃离聚物反应。为了规避粉末部分对环境湿度的易感性，考虑了对粉末组分的至少部分进行包封。也考虑了将干燥剂添加至粉末部分。另一种方法为将最终产物或至少粉末部分包装于防湿的箔泡罩中。然而，这种包装相当昂贵并且使用之后产生垃圾，这不是所期望的。包封颗粒经常不容易并且可影响所包封粉末的总体反应性。对于添加干燥剂的情况是同样的。因此，尤其特别是在待满足的关于现代牙科材料的要求方面，仍然有改善的空间。材料中的一些不是充分稳定储存的或者需要在特别条件下储存的材料，例如通过在昂贵的包装材料中密封材料。US4,376,835(Schmitt等人)描述了氟代硅酸钙铝玻璃粉末，其中在粉末颗粒表面上的钙被耗尽。玻璃粉末可以通过如下制备：用酸表面处理氟代硅酸钙铝粉末颗粒(这形成钙盐)，将所处理颗粒上的钙盐洗掉并且干燥所洗涤的颗粒。由玻璃粉末形成的粘固粉表现出减少的水敏感性时段，同时允许充分的处理时间。US6,719,834(Braun等人)涉及高分子电解质粘固粉，所述高分子电解质粘固粉含有至少两个反应伴侣：a)至少一种金属阳离子释放化合物和b)能够转化为固态的一种或多种高分子电解质，其中该高分子电解质中的至少一种为至少部分可水溶的并且其中反应伴侣(a)和/或(b)中的至少一部分涂覆有有机表面涂层剂。高分子电解质粘固粉在储存中是稳定的并且可以容易地混合。WO2012/101432涉及玻璃离聚物粘固粉和磷酸锌的混合物。优选地，该组合物包含40重量％至95重量％的氟代硅酸盐玻璃和作为酸反应性组分的5重量％至60重量％的氧化锌。组合物用于人类硬组织的修补，特别是用作牙科修复材料和用于整形外科手术。EP2011469描述了其中羟基磷灰石作为反应性组分添加至玻璃离聚物粘固粉的组合物。EP0694298涉及包含聚烯酸和氟化玻璃之间的粉末反应产物的预成形的玻璃离聚物填料的使用。该填料可释放氟离子。尽管大多数示例涉及在含有光固化牙科用组合物的树脂中使用填料，但也存在羧酸盐粘固粉中使用该预成形的玻璃离聚物的示例，所述羧酸盐粘固粉具有作为碱性成分的氧化锌和氧化镁。然而，没有发现与在常规玻璃离聚物中使用预成形玻璃离聚物填料有关的示例。另外，应当了解，此类预成形玻璃离聚物填料的制备包括若干步骤。US5,318,929公开了含有磷灰石的玻璃陶瓷，该玻璃陶瓷可以特别用于形成玻璃离聚物粘固粉和生物材料，其改善了相对于玻璃离聚物粘固粉的已知技术方案的可操纵性和粘附性。US4,738,722描述了牙科用的缓冲玻璃离聚物粘固粉，其含有作为填料的氟硼磷钙铝硅酸盐、氧化锌(5％-20％)和取代氧化锌约一半量的二氧化钛。US6,355,585公开了用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末，其具有高机械强度，包含用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末，该玻璃离聚物粘固粉具有在用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末中长轴长度是短轴长度的3倍至1000倍的形状。所描述的玻璃粉末的组合物是指酸反应性氟代铝硅酸盐玻璃。US8,083,844描述了使用羟基磷灰石作为玻璃离聚物粘固粉中的填料。JP2002-275017(Noritake)描述了用于制备牙科玻璃离聚物粘固粉的材料。粉末状材料包含10重量％至50重量％氟代铝硅酸盐玻璃粉末，少于或等于10重量％的选自某些氧化物的粉末，剩余部分为粉末状惰性填料。由于减小的氟代铝硅酸盐玻璃粉末含量(10重量％至50重量％)，玻璃离聚物粘固粉被认为在临时粘合剂和临时密封用途中是优异的，即具有降低的机械性能。报告了小于70Mpa的范围内的压缩强度值。US5,520,922(Gasser等人)涉及用于牙根管的填充材料，其包含(A)25重量％至80重量％玻璃离聚物粘固粉和(B)25％重量至75重量％的重金属元素的氟化物和/或氧化物，所述玻璃离聚物粘固粉含有(a)氟代铝硅酸盐玻璃，(b)某一聚合物多元酸，(c)水。在示例中，描述了包含75g钨酸钙、25g氟代硅酸钙铝玻璃与4g热解硅酸和颜料的粘固粉。使粘固粉粉末与适当的粘固粉液体混合，这产生了具有90MPa压缩强度的硬化产物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供牙科粘固粉组合物，特别是GIZ，所述组合物在硬化之后显示出适当或改善的物理特性(如弯曲强度和/或压缩强度)和在储存期间的改善的储存寿命，而不需要昂贵的次级包装或不需要对存在于组合物中的湿气敏感组分进行包封或不需要干燥剂。据发现，如果相比于用于修复目的的可商购获得的玻璃离聚物粘固粉组合物，用于配制玻璃离聚物粘固粉组合物的多元酸的总量被减少，特别是，如果通常添加至粉末部分的多元酸由非酸反应性填料替换，则可实现该目的。在这个方面，在一个实施方案中，本专利技术的特征在于用于制备玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，该药盒包含部分A和部分B部分A为粉末并且包含-高于约60重量％，优选60重量％至95重量％的量的酸反应性填料，酸反应性填料具有在3.5μm至10μm范围内的平均粒度，-高于约1重量％，优选5重量％至30重量％的量的非酸反应性填料，非酸反应性填料具有在1μm至3.5μm范围内的平均粒度，-部分A不包含大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备牙科用玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，所述药盒包含部分A和部分B部分A为粉末并且包含高于约60重量％至约95重量％的量的酸反应性无机填料，所述酸反应性填料具有在3.5μm至10μm的范围内的平均粒度，高于约5重量％至约30重量％的量的非酸反应性无机填料，所述非酸反应性填料具有在1.0μm至3.5μm的范围内的平均粒度，部分A不包含高于约1重量％的量的多元酸，重量％相对于部分A的重量而言，部分B为液体并且包含高于约35重量％至约60重量％的量的多元酸，水，络合剂，重量％相对于部分B的重量而言。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.12 EP 13196808.31.一种用于制备牙科用玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，所述药盒包
含部分A和部分B
部分A为粉末并且包含
高于约60重量％至约95重量％的量的酸反应性无机填料，
所述酸反应性填料具有在3.5μm至10μm的范围内的平均
粒度，
高于约5重量％至约30重量％的量的非酸反应性无机填
料，
所述非酸反应性填料具有在1.0μm至3.5μm的范围内的平
均粒度，
部分A不包含高于约1重量％的量的多元酸，
重量％相对于部分A的重量而言，
部分B为液体并且包含
高于约35重量％至约60重量％的量的多元酸，
水，
络合剂，
重量％相对于部分B的重量而言。
2.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，部分A和部分B都不包含
相对于所列出的所述组分中的每种组分而言高于约1重量％的量的以
下组分中的至少一种或多种或所有组分，以及：
HEMA，
一种或多种可聚合组分，
一种或多种引发剂组分，所述一种或多种引发剂组分适于固化
一种或多种可聚合组分或一种或多种单体，
一种或多种干燥剂，
磷灰石或羟基磷灰石，
一种或多种抑制剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述酸反应性无机填料选
自：碱性金属氧化物、金属氢氧化物、铝硅酸盐玻璃、氟代铝硅酸
盐玻璃、具有按重量百分比计低于1.5的Si/Al比率的玻璃以及它们
的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述非酸反应性无机填料
选自：石英、氮化物、硅石、高岭土、长石、硼硅酸盐玻璃、基于
氧化锶的玻璃、基于氧化钡的玻璃、阳离子减少的铝硅酸盐玻璃、
具有按重量百分比计高于或等于1.5的Si/Al比率的玻璃以及它们的
混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述多元酸选自：丙烯
酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、戊烯二酸、乌头酸、柠康酸、
中康酸、富马酸、顺芷酸的均聚物和共聚物、马来酸和乙烯的共聚
物及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述络合剂选自：酒石
酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、水杨酸、苯六甲酸、二羟基
酒石酸、次氮基三乙酸(NTA)、2,4-二羟基苯甲酸和2,6-二羟基苯
甲酸、膦酰基羧酸、膦酰基琥珀酸以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，
部分A或部分B中任一者或者部分A和部分B两者另外包含以
下组分中的一种或多种：一种或多种溶剂、一种或多种指示剂、一
种或多种染料、一种或多种颜料、一种或多种粘度调节剂、一种或
多种润湿剂、一种或多种表面活性剂、一种或多种缓冲剂、一种或
多种稳定剂、一种或多种防腐剂、一种或多种溶剂或它们的混合
物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的药...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·佩兹，P·布朗，M·米库拉，R·古根贝格尔，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US