本发明专利技术公开了一种用于货盘或合装包收缩应用的可热收缩的多层膜，所述多层膜包括：构成膜的5重量％至40重量％的至少一个离聚物层，其基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐；以及构成膜的60重量％至95重量％的至少一个附加层，其包含聚乙烯。还公开了将膜整理收缩在物体周围的用途和方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可用于整理收缩包装的可热收缩的膜。
技术介绍
许多相对较小的物件在货盘(即容易通过叉车或小型起重机移动的平台)上装运。货盘提供了便利以从集装箱装卸货物和短距离(如在仓库内)移动少量货物或递送零售量的货物。当把小物件置于货盘上时，小物件可为未包装的或包装的，例如在袋或箱中。装载货物的货盘优选地具有完整性和稳定性，以便货物在装运过程中不受损或丢失。为了提供必要的完整性和稳定性，通常已将货盘及其货物一起包裹在膜内，例如可通过机器或手动施加的聚乙烯拉伸包装重叠层。参见例如USRE38429。为装载货物的货盘提供完整性和稳定性的其它常见做法包括将货物容纳在单个纸盒或箱内、将货盘及其货物包裹在可热收缩的膜内、将装载货物的货盘包装在可热收缩或可拉伸的外皮或“罩布”内。这些方法有时单独或统称为“货盘单元化”。整理收缩包装涉及使用可热收缩的膜将物件捆扎在一起。整理收缩用于广泛多种应用并且特别用于食品或饮品的次级包装。还可通过整理收缩包装将多个单独的物件诸如罐、瓶、坛或可包含食品、饮料等的其它容器包装在合装包(multipack)中。例如，可将2至6个小容器诸如瓶或坛捆扎在一起，或者12或24包装的瓶或罐任选地保持在硬纸板基部或托盘中，并且用可热收缩的膜包裹，然后使可热收缩的膜收缩以紧密地贴合在容器周围，从而提供方便销售的单元。施加可热收缩的整理膜的过程包括将膜包裹在货物周围、施加热以收缩(加热期间的膜温度应略低于最高熔融组分的熔点，但是烘箱的热可显著更高)、将包裹的物件从热收缩烘箱中移除并使其冷却。另选地，在货盘收缩罩的情况下，将收缩罩打开并拉到货盘上，随后将其加热并收缩在货盘上。然后将货盘从烘箱中移除并冷却。典型地，在室温下施加膜并且将其放置在热源附近以收缩。收缩包装线上的合适的性能特征包括足够的刚度和允许膜紧密地包裹在正在包装的物件周围的回缩力以及用于加工性和包装处理的足够低的摩擦系数(COF)。整理收缩工艺中使用的膜需要良好的收缩(高热收缩力)，以确保紧密配合、收缩之后的优异强度(包括高的拉伸强度，称为负载保持耐受性(loadretentionresistance))、以及耐刺穿性，以承受运输期间的处理和机械损伤。膜还有利地具有良好的自身热密封性，而不粘着至所包装的物件。有利地，膜提供优异的显示特性，包括光泽度(优选地在不同的角度下)以使吸引力最大、低雾度或良好的接触透明性以及透视度。此类显示特性对于需要观看所包装的制品的销售来说可为重要的，但是对于货盘单元化来说不太重要。常规地，这些应用中所用的膜为具有限定的刚度和收缩力(尤其是在寒冷状态下)的多层膜。许多整理收缩膜包含低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)的组合。参见例如EP1529633、EP2653392和本文的参考文献。美国专利6,187,397提出不含茂金属聚乙烯的3层共挤出可热收缩的膜。美国专利6,340,532公开了由“伪均相”线性低密度聚乙烯树脂制造的收缩膜，优选地使用先进的ZieglerNatta催化剂制备。美国专利6,368,545提出使用特殊方法制备的高透明度多层吹塑共挤出膜，其中膜被描述为具有HDPE的中心芯。美国专利申请公布2002/0187360公开了一种可热收缩的共挤出的聚乙烯膜层合体，其具有相对低熔点的芯层，所述芯层包含密度为0.910-0.930g/cm3的线性低密度聚乙烯(LLDPE)和密度为0.880-0.915g/cm3的线性极低密度聚乙烯(VLDPE)，被夹在包含线性低密度聚乙烯和线性高密度聚乙烯的两个相对较高熔点的表面层之间。WO01/44365描述了用以生产吹塑膜的茂金属催化的中密度聚乙烯(mMDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的均匀共混物。该共混物可在LDPE的层之间共挤出，以制备在参考文献中教导为具有LDPE的良好光学特性以及MDPE的良好机械和加工特性的吹塑膜。感兴趣的另外的公开包括美国专利6,492,010、美国依法注册的专利技术H2073、WO95/00333以及EP0597502。然而，在成品收缩包裹的货物(货盘或合装包)的生产期间存在的问题是，当将其从收缩烘箱中移除并使其冷却时，它可能易于变形，这是因为在冷却阶段，常规膜在介于23℃和80℃之间的温度下的收缩力为零。此外，在运输期间，一旦超过屈服点，膜的变形或伸长或拉紧将导致不均匀变形，这是由于在此应用中使用的膜缺少“应变硬化”效应。应变硬化是指在膜变形时，当变形和应变增加时进一步变形所需的力升高。因此，希望发现可克服这一问题的可热收缩的膜。
技术实现思路
本专利技术涉及一种可热收缩的多层膜，该可热收缩的多层膜包括：基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成的至少一个离聚物层，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐，其中至少一个离聚物层构成多层膜的5重量％至40重量％；以及包含聚烯烃的至少一个附加层，其中至少一个附加层构成多层膜的60重量％至95重量％；其中膜表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3至约7分钟时至少约5％，但是当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。优选地，多层膜显示出当暴露于至少110℃的温度时至少10％的收缩率。任选地，以至少1∶3的拉伸比对多层膜进行取向。本专利技术还提供了一种用于整理收缩包裹物体的方法，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，所述方法包括：(i)获得上述整理收缩膜；(ii)将物体包裹在整理收缩膜中；(iii)将包裹在膜中的物体加热，以便将整理收缩膜整理收缩在物体周围，以提供经整理的产品。本专利技术还提供如上所述的整理收缩膜用于整理收缩包裹物体的用途，所述物体包括多个单独的产品容器或至少一个不规则形状的物体且任选地为托盘或货盘，优选地其中多层膜结构为大体平面膜或片材；袋、小袋、罩或护套、管或套管、或封盖材料的形式。本专利技术还提供一种经整理的产品，其包括包裹在物体且任选地托盘或货盘周围且收缩以贴合在物体周围的以上所述的膜。具体实施方式本文所公开的所有参考文献均以引用方式并入。如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“涵盖”、“具有”、“带有”或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其它要素。此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。如本文所用，术语“一个(种)”包括“至少一个(种)”和“一个或多于一个(一种或多于一种)”的概念。动词“为”后面的文字可以为主语的定义。与膜层材料相关的术语“基本上由...组成”指示基本上(大于95重量％或大于99重量％)组分层中存在的唯一聚合物是所述聚合物。因此该术语不排除添加剂的存在，例如常规膜添加剂，即每个层可独立地包含常规膜添加剂，诸如以下所述的那些。此外，此类添加剂可以通过母料添加，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可热收缩的多层膜，所述可热收缩的多层膜包括：至少一个离聚物层，所述至少一个离聚物层基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐，其中所述至少一个离聚物层构成所述多层膜的5重量％至40重量％；以及至少一个附加层，所述至少一个附加层包含聚烯烃，其中所述至少一个附加层构成所述多层膜的60重量％至95重量％；其中所述膜表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3分钟至约7分钟时至少约5％，但当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.20 US 62/0006251.一种可热收缩的多层膜，所述可热收缩的多层膜包括：至少一个离聚物层，所述至少一个离聚物层基本上由乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组成，其中约1％至约99％的羧酸基团被中和成包含金属离子的羧酸盐，其中所述至少一个离聚物层构成所述多层膜的5重量％至40重量％；以及至少一个附加层，所述至少一个附加层包含聚烯烃，其中所述至少一个附加层构成所述多层膜的60重量％至95重量％；其中所述膜表现出当暴露于约80℃至约100℃的温度约3分钟至约7分钟时至少约5％，但当暴露于80℃的温度10秒时不超过10％且当暴露于90℃的温度10秒时不超过20％的收缩率。2.根据权利要求1所述的多层膜，所述多层膜显示出当暴露于至少110℃的温度时至少10％的收缩率。3.根据权利要求1或2所述的多层膜，其中以至少1∶3的拉伸比对所述膜进行取向。4.根据权利要求1、2或3所述的多层膜，其中所述聚烯烃包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、极低或超低密度聚乙烯、或茂金属低密度聚乙烯或它们的组合。5.根据权利要求1、2、3或4所述的多层膜，所述多层膜包括至少三个层。6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜包括：内芯层，所述内芯层包含聚乙烯，优选地LDPE和HDPE的共混物或LDPE和LLDPE的共混物，或LDPE、HDPE和LLDPE的共混物；以及包含离聚物的两个表面层；其中所述内层构成所述总膜的60％至95％，并且所述离聚物表面层各自独立地构成所述膜的约2％至约20％。7.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜包括具有离聚物的内芯层以及两个表面层，所述两个表面层包含聚乙烯、优选包含含有LDPE和LLDPE的共混物，由此使得所述内芯层构成所述总膜的约5％至约40％并且每个表面层独立地构成所述总膜的约20％至约50％。8.根据权利要求1、2、3、4或5所述的多层膜，所述多层膜具有A/B/C/B/A结构，其中所述A表层包含聚乙烯，优选地其中至少一个A层包含LLDPE、LDPE或者LLDPE和LDPE的共混物，更优选地包含70重...
【专利技术属性】
技术研发人员：K豪斯曼恩，L查邦内，M泽布里，L兹彻，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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