一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法，该TPV组合物的原料组成如下：TPV：51～76%；官能化聚合物1：8～12%；官能化聚合物2：4～7%；增粘树脂：5～9%；乙烯‑醋酸乙烯共聚物：2～6%；乙烯‑丙烯酸类离聚物：5～15%。其制备方法包括以下步骤：将各原料按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒。本发明专利技术的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，既保持了TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又可与极性树脂尼龙在低温时进行二次包覆，且具有优异的耐划伤性能，生产过程简单易操作，可广泛用作对包覆表面要求较高的尼龙二次包覆料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法，属于高分子材料

技术介绍
尼龙树脂是应用广泛的工程塑料，其力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自阻燃性能优异，广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域，是一种用途极广的热塑性塑料。然而，用尼龙树脂制成的产品，如工具手柄、汽车排档杆、行李箱拉手等，存在表面坚硬光滑、产品表面缺乏体感舒适度等缺点，也就是说，其不能提供抵抗碰撞或者震动的缓冲，常需要采用热塑性弹性体TPE对尼龙进行二次射粘包覆，以增加尼龙制品的手感。TPE主要由苯乙烯类嵌段共聚物SBS或其氢化物SEBS与PP、橡胶软化油等共混加工而成。SBS由于主链含有双键，耐候性差，易老化，SEBS由于分子链中含有苯环，耐老化性也较差，且SBS和SEBS的耐磨性和耐划伤性都很差。因此，使用以SBS或SEBS为基材的TPE材料对尼龙进行二次射粘得到的尼龙制品，其包覆表面易出现缺陷，不仅影响美观和手感，且使用寿命较短。动态硫化工艺是指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化，由于橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合，因此橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中的。采用动态硫化工艺制备的热塑性动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯弹性体TPV，硫化了的三元乙丙橡胶是以微米级均匀分散在聚丙烯基体中的，该弹性体不仅具有硫化三元乙丙橡胶的耐高温、耐老化、低永久压缩变形、耐磨等优点，还具有聚丙烯材料可以热塑性加工、可回收使用的特点，可在很多领域代替传统TPE材料用于二次射粘尼龙树脂。目前，有人通过在TPV中添加硅酮类耐划伤助剂，在材料表面形成一层爽滑表面，使得产品在受到摩擦或者轻微划伤后亮度不会发生明显变化，但这实际上只是给人一种感官错觉，并没有从根本上消除材料表面的磨痕或划痕。本专利技术公开了一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，既保持了TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又可与极性树脂尼龙在低温时进行二次包覆，且具有优异的耐划伤性能，生产过程简单易操作，可广泛用作对包覆表面要求较高的尼龙二次包覆料。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法。本专利技术所采取的技术方案是：一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其由以下质量百分含量的原料组成：TPV：51～76％；官能化聚合物1：8～12％；官能化聚合物2：4～7％；增粘树脂：5～9％；乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6％；乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15％。所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。所述的官能化聚合物1为PE-g-MAH、PS-g-MAH中的至少一种。所述的官能化聚合物2为POE-g-MAH。所述的增粘树脂为芳香烃齐聚物、芳香烃改性的脂肪烃齐聚物中的至少一种。所述的芳香烃齐聚物和芳香烃改性的脂肪烃齐聚物的数均分子量为1000～3000。所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量百分含量≥28％。所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐中的至少一种。上述与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括以下步骤：将TPV、官能化聚合物1、官能化聚合物2、增粘树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒，得到与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为(40～52)：1，螺杆转速为200～280rpm，挤出温度为80～220℃。本专利技术的机理为：本专利技术通过在原料配方中加入官能化聚合物和增粘树脂，显著提高了TPV与尼龙基体的相容性和粘结性，并加入热熔胶级EVA和乙烯-丙烯酸类离聚物，当TPV表面受到摩擦或者轻微划伤时，乙烯-丙烯酸类离聚物的带电粒子会富集在断面处，使断面因静电吸引而互相靠拢，同时断面处的EVA能够对受损表面进行粘合修复，从而使得本专利技术的TPV组合物能二次包覆极性尼龙树脂，包覆表面具有耐磨耐划伤的特性，从而大大增加了二次包覆尼龙制品的长期表面美观度和使用寿命。本专利技术的有益效果是：本专利技术的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，既保持了TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又可与极性树脂尼龙在低温时进行二次包覆，且具有优异的耐划伤性能，生产过程简单易操作，可广泛用作对包覆表面要求较高的尼龙二次包覆料，例如用作手动工具尼龙手柄包覆外皮、汽车排档杆尼龙手柄包覆外皮、行李箱拉手手柄包覆外皮等。具体实施方式一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其由以下质量百分含量的原料组成：TPV：51～76％；官能化聚合物1：8～12％；官能化聚合物2：4～7％；增粘树脂：5～9％；乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6％；乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15％。优选的，所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。进一步优选的，所述的TPV的邵氏硬度为35A～65A。优选的，所述的官能化聚合物1为PE-g-MAH、PS-g-MAH中的至少一种。进一步优选的，所述的官能化聚合物1为上海卫泽贸易有限公司牌号为2035的PE-g-MAH、上海圆原高分子材料科技有限公司牌号为E018-7HA的PS-g-MAH中的至少一种。优选的，所述的官能化聚合物2为POE-g-MAH。进一步优选的，所述的官能化聚合物2为佛山格邦高分子科技有限公司牌号为GB100的POE-g-MAH。优选的，所述的增粘树脂为芳香烃齐聚物、芳香烃改性的脂肪烃齐聚物中的至少一种。优选的，所述的芳香烃齐聚物和芳香烃改性的脂肪烃齐聚物的数均分子量为1000～3000。进一步优选的，所述的芳香烃齐聚物为伊斯曼公司牌号为Kristalex5140的芳香烃齐聚物。优选的，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)中醋酸乙烯的质量百分含量≥28％。进一步优选的，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物为杜邦公司牌号为40W的EVA、台湾台塑公司牌号为7760H的EVA中的至少一种。优选的，所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐中的至少一种。进一步优选的，所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为杜邦公司牌号为Surlyn8920的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐(Na-E/MAA)。上述与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括以下步骤：将TPV、官能化聚合物1、官能化聚合物2、增粘树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒，得到与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。优选的，所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为(40～52)：1，螺杆转速为200～280rpm，挤出温度为80～220℃。下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的解释和说明。实施例1：一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的原料组成如下(质量百分含量)：TPV(自制，邵氏硬度35A)：51％；PE-g-M本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：其由以下质量百分含量的原料组成：TPV：51～76%；官能化聚合物1：8～12%；官能化聚合物2：4～7%；增粘树脂：5～9%；乙烯‑醋酸乙烯共聚物：2～6%；乙烯‑丙烯酸类离聚物：5～15%。

【技术特征摘要】
1.一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：其由以下质量百分含量的原料组成：TPV：51～76%；官能化聚合物1：8～12%；官能化聚合物2：4～7%；增粘树脂：5～9%；乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6%；乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15%。2.根据权利要求1所述的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。3.根据权利要求1所述的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的官能化聚合物1为PE-g-MAH、PS-g-MAH中的至少一种。4.根据权利要求1所述的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的官能化聚合物2为POE-g-MAH。5.根据权利要求1所述的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的增粘树脂为芳香烃齐聚物、芳香烃改性的脂肪烃齐聚物中的至少一种。6.根据权利要求5所述的与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的芳香烃齐聚物...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱旭，
申请(专利权)人：广东省石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：广东;44