环氧树脂和其制造方法、环氧树脂组合物以及固化物技术

技术编号:11115719 阅读:107 留言:0更新日期:2015-03-06 01:37
经由以下工序(a)~(d)得到的环氧树脂。工序(a):在催化剂的存在下,使式(1)和/或(2)所示的化合物与甲醛反应,由此得到芳香族烃甲醛树脂;工序(b):使用酸性催化剂和水,对工序(a)中得到的芳香族烃甲醛树脂进行处理,由此得到经过酸性处理的树脂;工序(c):使用酸性催化剂和式(3)所示的化合物,对工序(b)中得到的经过酸性处理的树脂进行处理,由此得到改性树脂;工序(d):使工序(c)中得到的改性树脂与环氧卤丙烷反应,由此得到环氧树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及环氧树脂和其制造方法、环氧树脂组合物以及固化物
技术介绍
目前,作为环氧化合物,通常使用由双酚A的二缩水甘油醚得到的Epi-Bis型、由甲酚酚醛清漆的二缩水甘油醚得到的酚醛清漆型。航空器构件中使用的复合材料、和电子学领域的层叠板、涂布材料、半导体密封材料、成型材料大多使用3官能以上的多官能性环氧树脂,一般而言,大多使用酚醛清漆型环氧树脂。作为酚醛清漆型环氧树脂的代表性的例子,可以举出苯酚酚醛清漆型和甲酚酚醛清漆型环氧树脂。酚醛清漆型环氧树脂为多官能性,因此固化后的交联密度变高,其结果,可以期待高耐热性、高耐化学试剂性等,但其反面,存在硬、变脆的倾向。另外,耐湿性差,特别是与金属的密合性差,因此变得易于产生由湿度导致的焊料裂纹这样的缺点而被受到关注。专利文献1中公开了使酚醛清漆型酚醛树脂与环氧卤丙烷反应得到的阻燃性优异的环氧树脂,所述酚醛清漆型酚醛树脂是使芳香族烃甲醛树脂与至少包含萘酚和其他酚化合物的酚类反应得到的。另外,覆铜层叠板通常使用在强化基材中浸渗热固化树脂而成的预浸料作为绝缘层来制造。特别是玻璃基材环氧树脂覆铜层叠板主要用于电脑、控制机器等工业用电子机器、或数码摄像机、电视游戏等民生用电子机器。然而,随着高密度布线电路化、高多层化发展,对于现有玻璃基材环氧树脂覆铜层叠板,变成在耐热性、高密合性等方面无法满足要求的情况,迫切要求开发耐热性、高密合性、耐湿性优异的覆铜层叠板。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-108147号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题上述酚醛清漆型环氧树脂改善了作为现有Epi-Bis型环氧树脂的缺点的耐热性,但单独使用的情况下、大量地配混于Epi-Bis型树脂的情况下,存在层间剥离强度降低、且铜箔剥离强度降低、耐湿性降低等缺点。另外,专利文献1记载的环氧树脂具有耐热性、高粘接性和耐湿性不充分这样的缺点。本专利技术是以克服现有环氧树脂的缺点为目的而作出的,其目的在于,得到对航空器领域中的复合材料、电子学领域中的层叠板、涂布材料、半导体密封材料、和成型材料用途有用的、耐热性、高粘接性和耐湿性优异的环氧树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究,结果发现如下得到的环氧树脂可以解决上述课题:对在催化剂的存在下使式(1)和/或(2)所示的化合物与甲醛反应得到的树脂(以下也称为“芳香族烃甲醛树脂”)进行特定的处理,之后经由利用式(3)所示的化合物的改性处理,使其与环氧卤丙烷反应从而可得到,实现了本专利技术。即,本专利技术如以下所述。[1]一种环氧树脂,其是经由以下工序(a)~(d)得到的:工序(a):在催化剂的存在下,使下述式(1)和/或(2)所示的化合物与甲醛反应,由此得到芳香族烃甲醛树脂;工序(b):使用酸性催化剂和水,对工序(a)中得到的芳香族烃甲醛树脂进行处理,由此得到经过酸性处理的树脂;工序(c):使用酸性催化剂和下述式(3)所示的化合物,对工序(b)中得到的经过酸性处理的树脂进行处理,由此得到改性树脂;工序(d):使工序(c)中得到的改性树脂与环氧卤丙烷反应,由此得到环氧树脂。(式(1)中,Y1独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,q表示0~3的数,A表示0~2的数。)(式(2)中,Y2独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,r表示0~3的数。)(式(3)中,X独立地表示氢原子、碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,Y3独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,p表示1~3的数,s表示0~3的数,B表示0~3的数。)[2]根据上述[1]所述的环氧树脂,其中,所述式(1)所示的化合物为选自由苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、丙基苯、癸基苯、环己基苯、联苯、甲基联苯、萘、甲基萘、二甲基萘、乙基萘、蒽、甲基蒽、二甲基蒽、乙基蒽和联萘组成的组中的至少1种。[3]根据上述[1]或[2]所述的环氧树脂,其中,所述式(2)所示的化合物为选自由菲、甲基菲、二甲基菲、乙基菲、癸基菲、环己基菲、苯基菲和萘基菲组成的组中的至少1种。[4]根据上述[1]~[3]中的任一项所述的环氧树脂,其中,所述式(3)所示的化合物为选自由苯酚、甲氧基苯酚、苯甲酰氧基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、甲酚、苯基苯酚、萘酚、甲氧基萘酚、苯甲酰氧基萘酚、二羟基萘、羟基蒽、甲氧基蒽、苯甲酰氧基蒽和二羟基蒽组成的组中的至少1种。[5]根据上述[1]~[4]中的任一项所述的环氧树脂,其中,所述工序(b)中,所述酸性催化剂的用量相对于所述芳香族烃甲醛树脂100质量份为0.0001~100质量份,所述水的用量相对于所述芳香族烃甲醛树脂100质量份为0.1~10000质量份。[6]根据上述[1]~[5]中的任一项所述的环氧树脂,其中,所述工序(c)中,所述式(3)所示的化合物的用量相对于所述经过酸性处理的树脂中所含氧的摩尔数1摩尔为0.1~5摩尔。[7]一种环氧树脂组合物,其含有上述[1]~[6]中的任一项所述的环氧树脂。[8]一种固化物,其是将上述[7]所述的环氧树脂组合物固化而成的。[9]一种覆铜层叠板,其含有上述[1]~[6]中的任一项所述的环氧树脂。[10]一种半导体密封用树脂组合物,其含有上述[1]~[6]中的任一项所述的环氧树脂。[11]一种环氧树脂的制造方法,其包括以下的工序(a)~(d):工序(a):在催化剂的存在下,使下述式(1)和/或(2)所示的化合物与甲醛反应,由此得到芳香族烃甲醛树脂;工序(b):使用酸性催化剂和水,对工序(a)中得到的芳香族烃甲醛树脂进行处理,由此得到经过酸性处理的树脂;工序(c):使用酸性催化剂和下述式(3)所示的化合物,对工序(b)中得到的经过酸性处理的树脂进行处理,由此得到改性树脂;工序(d):使工序(c)中得到的改性树脂与环氧卤丙烷反应,由此得到环氧树脂。(式(1)中,Y1独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,q表示0~3的数,A表示0~2的数。)(式(2)中,Y2独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,r表示0~3的数。)(式(3)中,X独立地表示氢原子、碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳...

【技术保护点】
一种环氧树脂,其是经由以下工序(a)~(d)得到的:工序(a):在催化剂的存在下,使下述式(1)和/或(2)所示的化合物与甲醛反应,由此得到芳香族烃甲醛树脂;工序(b):使用酸性催化剂和水,对工序(a)中得到的芳香族烃甲醛树脂进行处理,由此得到经过酸性处理的树脂;工序(c):使用酸性催化剂和下述式(3)所示的化合物,对工序(b)中得到的经过酸性处理的树脂进行处理,由此得到改性树脂;工序(d):使工序(c)中得到的改性树脂与环氧卤丙烷反应,由此得到环氧树脂,式(1)中,Y1独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,q表示0~3的数,A表示0~2的数,式(2)中,Y2独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,r表示0~3的数,式(3)中,X独立地表示氢原子、碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,Y3独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,p表示1~3的数,s表示0~3的数,B表示0~3的数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.21 JP 2012-1400231.一种环氧树脂,其是经由以下工序(a)~(d)得到的:
工序(a):在催化剂的存在下,使下述式(1)和/或(2)所示的化合物
与甲醛反应,由此得到芳香族烃甲醛树脂;
工序(b):使用酸性催化剂和水,对工序(a)中得到的芳香族烃甲醛
树脂进行处理,由此得到经过酸性处理的树脂;
工序(c):使用酸性催化剂和下述式(3)所示的化合物,对工序(b)
中得到的经过酸性处理的树脂进行处理,由此得到改性树脂;
工序(d):使工序(c)中得到的改性树脂与环氧卤丙烷反应,由此得
到环氧树脂,
式(1)中,Y1独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,
q表示0~3的数,A表示0~2的数,
式(2)中,Y2独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,
r表示0~3的数,
式(3)中,X独立地表示氢原子、碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基

\t或环己基,Y3独立地表示碳数1~10的烷基、碳数6~10的芳基或环己基,p表
示1~3的数,s表示0~3的数,B表示0~3的数。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂,其中,所述式(1)所示的化合物为
选自由苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、丙基苯、癸基苯、环己基苯、
联苯、甲基联苯、萘、甲基萘、二甲基萘、乙基萘、蒽、甲基蒽、二甲基蒽、
乙基蒽和联萘组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂,其中,所述式(2)所示的化合
物为选自由菲、甲基菲、二甲基菲、乙基菲、癸基菲、环己基菲、苯基菲和
萘基菲组成的组中的至少1种。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的环氧树脂,其中,所述式(3)所
示的化合物为选自由苯酚、甲氧基苯酚、苯甲酰氧基苯酚、邻苯二酚、间苯
二酚、对苯二酚、甲酚、苯基苯酚、萘酚、甲氧基萘酚、苯甲酰氧基萘酚、
二羟基萘、羟基蒽、甲氧基蒽、苯甲酰氧基蒽和二羟基蒽组成...

【专利技术属性】
技术研发人员:越后雅敏内山直哉
申请(专利权)人:三菱瓦斯化学株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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