芳香族烃的制造方法技术

本发明专利技术的芳香族烃的制造方法是使含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油与含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂接触来制造芳香族烃的芳香族烃的制造方法。使用蒸馏性质的终点为400℃以下的原料油作为原料油。在0.1MPaG～1.5MPaG的压力下进行原料油与单环芳香族烃制造用催化剂的接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。本申请基于2010年9月14日在日本提出申请的日本特愿2010-205666号主张优先权，并将其内容援引于此。
技术介绍
用流化催化裂化(以下称为“FCC”)装置生成的裂化轻油即轻循环油(以下称为“LC0”)等含有大量多环芳香族成分，迄今为止主要被用作轻油和重油馏分。近年来，渴望有以LCO等为原料来高效地制造能够作为高辛烷值汽油基材、石油化学原料利用的附加价值高的碳原子数为6 8的单环芳香族烃(例如苯、甲苯、粗二甲苯(含有少量乙苯等的二甲苯)。以下将它们统称为“BTX”)的技术。作为由多环芳香族成分制造BTX的方法，例如已知有下述方法等。(I)以一步将含有多环芳香族成分的烃进行加氢裂化的方法(专利文献1、2)。(2)在前一步将含有多环芳香族成分的烃进行加氢后、在后一步进行加氢裂化的方法(专利文献3 5)。`(3)使用沸石催化剂将含有多环芳香族成分的烃直接转换成BTX的方法(专利文献6)。(4)使用沸石催化剂将含有多环芳香族成分的烃与碳原子数为2 8的轻质烃的混合物转换成BTX的方法(专利文献7、8)。然而，(I)、(2)的方法存在以下问题:需要添加高压的分子状氢，氢消耗也多。另夕卜，在加氢条件下，会副产大量LPG馏分等，不仅其分离等需要能量，而且原料效率也会降低。就(3)的方法而言，不能说多环芳香族成分的转换是充分的。(4)的方法是通过将以轻质烃为原料的BTX的制造技术与和以含有多环芳香族成分的烃为原料的BTX的制造技术组合来提高热平衡的方法，并不是用来提高来自多环芳香族成分的BTX收率的方法。另外，作为与LCO同样地以高浓度含有多环芳香族成分的物质，有由乙烯制造装置得到的裂化重质油(热裂化重质油)。该裂化重质油大部分被用于综合工厂内的锅炉等的燃料等。作为裂化重质油的其它的利用方法，已知有下述利用方法:在固体酸催化剂的存在下将乙烯重尾馏分(ethylene heavy end)于氢气氛下进行处理，得到成为碳纤维的原料的除去了 500°C为止的低沸馏分的改性浙青(专利文献9、10)。然而，关于以这样的热裂化重质油为原料油来收率良好地制造BTX的方法，并不为人所知。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭61-283687号公报专利文献2:日本特开昭56-157488号公报专利文献3:日本特开昭61-148295号公报专利文献4:英国专利第1287722号说明书专利文献5:日本特开2007-154151号公报专利文献6:日本特开平3-2128号公报专利文献7:日本特开平3-52993号公报专利文献8:日本特开平3-26791号公报专利文献9:日本特公平4-30436号公报专利文献10:日本特公平4-30437号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术提供能够在不使分子状氢共存的情况下从含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油高效地制造BTX的方法。用于解决问题的手段本专利技术者们为了解决 上述问题反复进行了潜心研究，结果发现:通过使用含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油，并且使该原料油在低压和分子状氢不共存的情况下与含有结晶性铝硅酸盐的催化剂接触而发生反应，即可高效地制造BTX，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术的芳香族烃(BTX)的制造方法的特征在于，具有下述工序: 由乙烯制造装置得到热裂化重质油的工序；将上述热裂化重质油进行加氢处理得到加氢处理油的工序；以及使含有上述加氢处理油的原料油与含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂接触的裂化重整反应工序；其中，使用蒸馏性质的终点为400°C以下的原料油作为上述原料油，且将在上述裂化重整反应工序中使上述原料油与上述单环芳香族烃制造用催化剂接触而发生反应时的反应压力设为0.1MPaG 1.5MPaG。上述加氢处理油中优选2环以上的多环芳香族烃含量为50质量％以下，I环芳香族烃的含量为30质量％以上。上述加氢处理油中优选具有茚满骨架及茚骨架的烃的含量为5质量％以上。上述得到加氢处理油的工序优选具有下述工序:将上述热裂化重质油进行蒸馏分离的工序；以及在氢的存在下使用加氢处理用催化剂将蒸馏分离得到的热裂化重质油在氢分压为0.7 20MPa、LHSV为0.05 2h'反应温度为200°C 450°C、氢/油比为100 2000NL/L的条件下进行加氢处理的工序。上述得到加氢处理油的工序优选具有下述工序:在氢的存在下使用加氢处理用催化剂将上述热裂化重质油在氢分压为0.7 20MPa、LHSV为0.05 2h_l、反应温度为200°C 450°C、氢/油比为100 2000NL/L的条件下进行加氢处理的工序；以及将加氢处理后的热裂化重质油进行蒸馏分离的工序。上述加氢处理用催化剂优选为通过使含有铝氧化物的无机载体担载以总催化剂质量作为基准计为10 30质量％的选自周期表第6族金属中的至少I种金属和I 7质量％的选自周期表第8 10族金属中的至少I种金属而得到的催化剂。上述选自周期表第6族金属中的至少I种金属优选为钥和/或钨，上述选自周期表第8 10族金属中的至少I种金属优选为钴和/或镍。上述单环芳香族烃制造用催化剂优选为含有镓和/或锌的催化剂。上述单环芳香族烃制造用催化剂优选为含有磷的催化剂。专利技术效果根据本专利技术的，能够在不使分子状氢共存的情况下从含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油高效地制造BTX。附图说明图1是用于说明本专利技术的的一个实施方式的图。具体实施例方式以下，参照附图对本专利技术的进行详细说明。图1是本专利技术的的一个实施方式的说明图。如图1所示，本实施方式的是使含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油与含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂接触而发生反应来制造BTX的方法，其中，使用蒸馏性质的终点为400°C以下的原料油作为上述原料油，且在0.1MPaG 1.5MPaG的压力下进行上述原料油与上述单环芳香族烃制造用催化剂的接触。 (原料油)本实施方式的中的原料油是含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油，且需要蒸馏性质的终点为400°C以下。通过使终点为4000C以下，能够在后述的通过与单环芳香族烃制造用催化剂接触和反应来进行的裂化重整反应工序中提高BTX收率。另外，为了进一步提高BTX收率，优选使终点为350°C以下，进一步优选为300°C以下。终点的下限值优选为200°C 300°C。此外，对终点以外的蒸馏性质没有特别限定，但为了高效地制造BTX，优选10容量％馏出温度(TlO)为140°C以上且220°C以下，90容量％馏出温度(T90)为220°C以上且380°C以下，进一步优选TlO为160°C以上且200°C以下，T90为240°C以上且350°C以下。这里，蒸馏性质是指根据JIS K2254中规定的“石油产品_蒸馏试验方法”测定的性质。另外，本实施方式的中的原料油只要是含有由乙烯制造装置得到的热裂化重质油的加氢处理油的原料油即可，可以是含有其它的基材的原料油。关于可添加于加氢处理油中的其它的基材，稍后描述。(由乙烯制造装置得到的热裂化重质油)本实施方式中由乙烯制造装置得到的热裂化重质油(以下也称为热裂化重质油)是指由将石脑油馏分、煤油和轻油本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.14 JP 2010-2056661.一种芳香族烃的制造方法，其特征在于，具有下述工序: 由乙烯制造装置得到热裂化重质油的工序； 将所述热裂化重质油进行加氢处理得到加氢处理油的工序；以及 使含有所述加氢处理油的原料油与含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂接触的裂化重整反应工序； 其中，使用蒸馏性质的终点为400°c以下的原料油作为所述原料油， 且将在所述裂化重整反 应工序中使所述原料油与所述单环芳香族烃制造用催化剂接触而发生反应时的反应压力设为0.1MPaG 1.5MPaG。2.根据权利要求1所述的芳香族烃的制造方法，其中，所述加氢处理油中，2环以上的多环芳香族烃含量为50质量％以下，I环芳香族烃的含量为30质量％以上。3.根据权利要求1或2所述的芳香族烃的制造方法，其中，所述加氢处理油中，具有茚满骨架及茚骨架的烃的含量为5质量％以上。4.根据权利要求1 3中任一项所述的芳香族烃的制造方法，其中，所述得到加氢处理油的工序具有下述工序: 将所述热裂化重质油进行蒸馏分离的工序；以及 在氢的存在下使用加氢处理用催化剂将蒸馏分离得到的热裂化重质油在氢分压为0.7 20MPa、LHSV为0.05 2h'反应温度为200°C...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳川真一朗，伊田领二，小林正英，
申请(专利权)人：吉坤日矿日石能源株式会社，
类型：
国别省市：