单环芳香族烃制造用催化剂及单环芳香族烃的制造方法技术

本发明专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂用于由10容量%馏出温度为140℃以上且90容量%馏出温度为380℃以下的原料油来制造碳原子数为6～8的单环芳香族烃，所述催化剂含有结晶性铝硅酸盐，该结晶性铝硅酸盐包含具有12元环的骨架结构的大细孔沸石和具有10元环的骨架结构的中细孔沸石。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于由含有大量多环芳香族烃的油来制造单环芳香族烃的。本申请基于2010年I月20日在日本提出申请的日本特愿2010-010262号主张优先权，并将其内容援引于此。
技术介绍
在流化催化裂化装置中生成的裂化轻油即轻循环油(以下称为“LC0” )含有大量多环芳香族烃，被用作轻油或者重油。但是，近年来，正在探索由LCO得到能够作为高辛烷值汽油基材、石油化学原料利用且附加价值高的碳原子数为6 8的单环芳香族烃(例如苯、甲苯、ニ甲苯、乙i苯等)。 例如，专利文献I 3中提出了以下方法使用沸石催化剂，由LCO等中大量含有的多环芳香族烃来制造单环芳香族烃。另外，作为利用使用了沸石催化剂的反应来制造单环芳香族烃的方法，专利文献4中公开了如下方法将具有12元环的骨架结构且细孔径大的Beta型沸石用作催化剂，由碳原子数为9以上的芳香族化合物来制造单环芳香族烃。专利文献5中公开了以下方法使用Beta型沸石作为催化剂，由碳原子数为2 12的链烷烃系烃来制造单环芳香族烃。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平3-2128号公报专利文献2 :日本特开平3-52993号公报专利文献3 :日本特开平3-26791号公报专利文献4 :日本特表平4-504577号公报专利文献5 :日本特开平2-184517号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，对于专利文献I 3中记载的方法，碳原子数为6 8的单环芳香族烃的收率并不能说已经足够高。另外，专利文献4、5中记载的方法不能从10容量％馏出温度为140°C以上且90容量％馏出温度为380°C以下的原料油中同时得到碳原子数为6 8的单环芳香族烃及碳原子数为3 4的脂肪族烃这两者。本专利技术的目的在于，提供能由含有多环芳香族烃的原料油以高收率制造碳原子数为6 8的单环芳香族烃的。用于解决问题的手段(I)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂的特征在于，其用于由10容量％馏出温度为140°C以上且90容量％馏出温度为380°C以下的原料油来制造碳原子数为6 8的单环芳香族烃，所述催化剂含有结晶性铝硅酸盐，所述结晶性铝硅酸盐包含具有12元环的骨架结构的大细孔沸石和具有10元环的骨架结构的中细孔沸石。(2)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂优选为根据(I)所述的单环芳香族烃制造用催化剂，其中，上述结晶性铝硅酸盐中的上述大细孔沸石与上述中细孔沸石的质量比率(大细孔沸石/中细孔沸石)为2/98 50/50。(3)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂优选为根据(I)或(2)所述的单环芳香族烃制造用催化剂，其中，上述大细孔沸石是BEA型、FAU型、MOR型中的任ー种沸石。(4)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂优选为根据(I) (3)中任一项所述的单环芳香族烃制造用催化剂，其中，上述大细孔沸石是BEA型沸石。(5)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂优选为根据(I) (4)中任一项所述的 单环芳香族烃制造用催化剂，其中，上述中细孔沸石是MFI型沸石。(6)本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂优选为根据(I) (5)中任一项所述的单环芳香族烃制造用催化剂，其中，所述催化剂含有磷。(7)本专利技术的碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法的特征在于，使10容量％馏出温度为140°C以上且90容量％馏出温度为380°C以下的原料油与⑴ (6)中任一项所述的单环芳香族烃制造用催化剂接触。(8)本专利技术的碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法优选为根据(7)所述的碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法，其中，使用在流化催化裂化装置中生成的裂化轻油作为上述原料油。(9)本专利技术的碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法优选为根据(7)或(8)所述的碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法，其中，在流化床反应装置中使上述原料油与上述单环芳香族烃制造用催化剂接触。专利技术的效果根据本专利技术的单环芳香族烃制造用催化剂及碳原子数为6 8的单环芳香族烃的制造方法，可以由10容量％馏出温度为140°C以上且90容量％馏出温度为380°C以下的原料油以高收率制造碳原子数为6 8的单环芳香族烃。具体实施例方式(单环芳香族烃制造用催化剂)本实施方式的单环芳香族烃制造用催化剂(以下简称为“催化剂”)用于由含有多环芳香族烃及饱和烃的原料油来制造碳原子数为6 8的单环芳香族烃(以下简称为“单环芳香族烃”)，其含有结晶性铝硅酸盐。(结晶性铝硅酸盐)在本实施方式中，结晶铝硅酸盐包含具有12元环的骨架结构的大细孔沸石和具有10元环的骨架结构的中细孔沸石。作为具有12元环的骨架结构的大细孔沸石，例如可举出AFI型、ATO型、BEA型、CON型、FAU型、GME型、LTL型、MOR型、MTW型、OFF型晶体结构的沸石。其中，从可利用于产业的观点出发，优选BEA型、FAU型、MOR型，由于可进一歩提高碳原子数为6 8的单环芳香族烃的收率而更优选BEA型。作为具有10元环的骨架结构的中细孔沸石，例如可举出AEL型、EUO型、FER型、HEU型、MEL型、MFI型、NES型、TON型、WEI型晶体结构的沸石。其中，由于可进ー步提高碳原子数为6 8的单环芳香族烃的收率而优选MFI型。另外，本实施方式中举出的沸石的晶体结构的类型均为基于国际沸石协会(International Zeolite Association)的定义的结构代码。结晶性铝硅酸盐除含有大细孔沸石以外，还可以含有具有10元环以下的骨架结构的小细孔沸石、具有14元环以上的骨架结构的超大细孔沸石。这里，作为小细孔沸石，例如可举出ANA型、CHA型、ERI型、GIS型、KFI型、LTA型、NAT型、PAU型、YUG型晶体结构的沸石。作为超大细孔沸石，例如可举出CLO型、VPI型晶体结构的沸石。 将催化剂作为固定床用催化剂使用的情况下，以催化剂整体为100质量％时，结晶性铝硅酸盐的含量优选为60 100质量％，更优选为70 100质量％，特别优选为90 100质量％。当结晶性铝硅酸盐的含量为60质量％以上时，可以充分提高碳原子数为6 8的单环芳香族烃及碳原子数为3 4的脂肪族烃的总计收率。将催化剂作为流化床用催化剂使用的情况下，以催化剂整体为100质量％时，结晶性铝硅酸盐的含量优选为20 60质量％，更优选为30 60质量％，特别优选为35 60质量％。当结晶性铝硅酸盐的含量为20质量％以上时，可以充分提高碳原子数为6 8的单环芳香族烃及碳原子数为3 4的脂肪族烃的总计收率。当结晶性铝硅酸盐的含量超过60质量％时,催化剂中可配合的基料(binder)的含量减少,有时不适合用于流化床。结晶性铝硅酸盐中的大细孔沸石与中细孔沸石的质量比率(大细孔沸石/中细孔沸石)优选为2/98 50/50，更优选为5/95 50/50，进ー步优选为10/90 30/70。当上述质量比率为2/98以上时，使用大细孔沸石的效果得以充分发挥，可充分提高单环芳香族烃的收率，当上述质量比率为50/50以下时，可以防止原料油焦化，能充分提高单环芳香族烃的收率。(其它成分)在催化剂中还可以根据需要含有镓和/或锌。当含有镓和/或锌时，有碳原子数为6 8的单环芳香族烃的生成比例增加的倾向。作为催化剂中含有镓的方式，可举出以下方式在结晶性铝硅酸盐的晶本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳川真一朗，小林正英，早坂和章，
申请(专利权)人：吉坤日矿日石能源株式会社，
类型：发明
国别省市：