本发明专利技术提供了具有杀虫活性的吡咯及二氢吡咯稠环化合物的制备与用途。具体的，本发明专利技术涉及具有通式(A)的化合物(如下式)或者该类化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，及其制备方法。本发明专利技术还涉及包含上述化合物、或其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的农用组合物以及所述农用组合物的用途。所述化合物及其衍生物对同翅目、鳞翅目等农林业害虫，如蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、粘虫等具有高杀虫活性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药领域，更具体地涉及吡咯及二氢吡咯稠环新烟碱杀虫剂的制备方法和应用。
技术介绍
来自烟叶萃取液的生物碱尼古丁是一种天然杀虫剂，对突触后的烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)起作用。一直以来，科研人员以天然烟碱为先导化合物在努力寻找和发现结构与烟碱相似、作用机理相同的新的具有杀虫活性的化合物。20世纪80年代中期拜耳公司(Bayer)开发出第一个新烟碱类杀虫剂吡虫啉，成为最成功的新型杀虫剂之一，以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低，且有良好的系统物性及适当的田间稳定性和环境友好性，成为新农药创制的重要热点领域。后来又相继开发出噻虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺等一系列烟碱类杀虫剂。新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低，且有良好的系统物性及适当的田间稳定性，已经成为农药创制的重要热点领域。但是由于吡虫啉过量频繁使用造成的较为严重的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用，成为制约此类化合物发展的重要问题。同时新烟碱类杀虫剂主要对同翅目和鞘翅目害虫高效，其相对较窄的杀虫谱也限制了虫害防治方面的用药选择性。因此，如何对具有高活性的硝基亚甲基化合物进行结构改造，以产生新的、更有效的杀虫剂，解决新烟碱类杀虫剂的抗性问题，扩大杀虫谱，使其应用于杀虫剂就成为本专利技术需要解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一类更高效防治害虫的化合物及其制备方法。本专利技术的化合物能够提高新烟碱类化合物的杀虫活性和/或扩大杀虫谱。本专利技术的另一个目的是为生长中的和收获的作物不受昆虫攻击和侵扰而提供保护。本专利技术在现有的硝基亚甲基类新烟碱杀虫剂的硝基亚甲基结构基础上，引入一个五环吡咯及二氢吡咯的杂环结构，合成了一种新型的五环稠环新烟碱类化合物，该类化合物具有显著的杀虫活性，杀虫谱广在本专利技术的第一方面，提供了一种具有通式(A)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐 权利要求1.一种具有通式(A)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐2.如权利要求I所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有通式(I-V)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐3.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R选自吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基或其一个或多个卤素取代的卤代物。4.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R1为H，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基或其一个或多个卤素取代的卤代物。5.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R2> R3各自独立地为H, C^6烧基，稀丙基，节基，C^4烧氧基，C^4烧氧基-羰基，苯氧羰基，c2_6炔基-羰基，c2_3烯基-羰基，c3_6环烷基-羰基，苯甲酰基，或者被一个或多个选自 素、C^4烧基、CV4 1 代烧基、C^4烧氧基或CV4烧基_擬基的取代基所取代的苯甲酰基，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基。6.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R4SH, CV6烷基，烯丙基，CV4烷氧基，或者被一个或多个卤素取代的Cu烧基，稀丙基，或Cu烧氧基。7.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，R5为H，C^6烷基，烯丙基，或者被一个或多个卤素取代的C^6烷基，或烯丙基。8.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，η为1-3的整数。9.如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其特征在于，X为硝基，氰基，三氟甲基，三氟乙酰基，或三氟甲磺酰基。10.一种农用组合物，其包含 (a)O. 001-99. 99重量％的权利要求1_9中任一项所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；以及 (b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。11.如权利要求10所述的农用组合物的用途，其特征在于，用于杀灭或预防农业害虫、卫生害虫和危害动物健康的害虫；或用作用于杀灭或预防农业害虫、卫生害虫和危害动物健康的杀虫剂组合物。12.如权利要求I所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或其组合的用途，其特征在于，被用于制备杀虫剂组合物。13.—种如权利要求I所述的通式(A)所示结构式的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备方法，其特征在于，所述方法包括步骤 (a)在惰性溶剂中，式B化合物和式C化合物进行反应，形成式D化合物；14.如权利要求13所述的方法，其特征在于， 所述方法包括步骤(al)，在惰性溶剂中，式BI化合物与式C化合物反应，形成式Dl化合物；全文摘要本专利技术提供了具有杀虫活性的吡咯及二氢吡咯稠环化合物的制备与用途。具体的，本专利技术涉及具有通式(A)的化合物(如下式)或者该类化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，及其制备方法。本专利技术还涉及包含上述化合物、或其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的农用组合物以及所述农用组合物的用途。所述化合物及其衍生物对同翅目、鳞翅目等农林业害虫，如蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、粘虫等具有高杀虫活性。文档编号C07D417/12GK102863446SQ201110191819公开日2013年1月9日 申请日期2011年7月8日 优先权日2011年7月8日专利技术者李忠, 徐晓勇, 叶振君, 钱旭红, 邵旭升, 须志平, 曾步兵, 宋恭华 申请人:华东理工大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有通式(A)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐：式中：R为取代或未取代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或者取代或未取代的苯基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4卤代烷基或C1？4卤代烷氧基；Ra为OR1或者O，附加条件是：当Ra为OR1时，Ra与相邻的C之间为单键，以及当Ra为O时，Ra与相邻的C之间为双键；其中，R1为H，或取代或未取代的以下基团：C1？6烷基、烯丙基或C1？4烷氧基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4卤代烷基、C1？4卤代烷氧基或C1？4烷基？羰基；R2、R3各自独立地为H，或取代或未取代的以下基团：C1？6烷基、烯丙基、苄基、C1？4烷氧基、C1？4烷氧基？羰基、苯氧羰基、C2？6炔基？羰基、C2？3烯基？羰基、C3？6环烷基？羰基、苯甲酰基、呋喃羰基或N，N？二甲基羰基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4卤代烷基、C1？4卤代烷氧基或C1？4烷基？羰基；或者R2和R3共同构成？CH2？(XR6)m？(CH2)n？，其中m为0或1，n为1？3的整数；X为选自N，O或S的杂原子，R6是杂原子上的取代或未取代的C1？6烷基或烷氧基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4卤代烷基、C1？4卤代烷氧基或C1？4烷基？羰基；R4为H，或取代或未取代的以下基团：C1？6烷基、烯丙基或C1？4烷氧基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4卤代烷基、C1？4卤代烷氧基或C1？4烷基？羰基；Rb为OR5或者没有，其中，R5为H，或取代或未取代的以下基团：C1？6烷基、 烯丙基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C1？4烷基、C1？4烷氧基、C1？4卤代烷基、C1？4卤代烷氧基或C1？4烷基？羰基；X为硝基，氰基，酯基，三氟甲基，三氟乙酰基，或三氟甲磺酰基。FDA0000074719930000011.tif...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李忠，徐晓勇，叶振君，钱旭红，邵旭升，须志平，曾步兵，宋恭华，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：
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