本发明专利技术提供了用于制备具有化学式(I)的化合物的立体选择性方法其中P是苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环原子的6元杂芳基，或含有一个或两个氮原子作为环原子的10元二环杂芳基，并且其中该苯基、萘基以及杂芳基基团是任选地取代的；R1是氯二氟甲基或三氟甲基；R2是任选地取代的芳基或任选地取代的杂芳基；n是0或1；包括以下方法，该方法包括：(a-i)使一种具有化学式II的化合物其中P、R1和R2是如针对具有化学式I的化合物所定义的；与硝基甲烷在一种手性催化剂的存在下反应以给出一种具有化学式III的化合物其中P、R1和R2是如针对具有化学式I的化合物所定义的；并且(a-ii)将该具有化学式III的化合物还原性地环化以便给出该具有化学式I的化合物。本发明专利技术还提供了对于合成具有化学式(I)的化合物的方法有用的中间体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及取代的二氢吡咯衍生物的合成并且具体地涉及取代的二氢吡咯衍生物的立体选择性合成。本专利技术更具体地涉及具有杀虫活性的取代的二氢吡咯衍生物的立体选择性合成。在例如JP 2007/091708、JP 2008/133273、JP 2010/254629、TO09097992、 W009072621和W02010/020522中披露了某些具有杀虫特性的二氢吡咯衍生物。此种二氢吡咯衍生物在该二氢吡咯部分的其中一个环成员上具有至少一个手性中心。本专利技术提供了一种用于选择性地合成此种化合物的对映异构体连同可以在此种化合物的合成中使用的中间体的方法。因此，在一个第一方面中，本专利技术提供了一种用于制备具有化学式I的化合物的方法权利要求1. 一种用于制备具有以下化学式I的化合物的方法2.根据权利要求I所述的方法，其中该具有化学式I的化合物是根据方法(a)或方法 (b)制备的。3.根据权利要求I或2所述的方法，其中该手性催化剂是一种手性金鸡纳生物碱衍生物、手性硫脲衍生物、手性脲衍生物、手性氮杂冠醚衍生物、手性金属络合物、手性脒或胍衍生物、手性吡咯烷或咪唑烷衍生物、手性钪III络合物、手性萘基相转移催化剂、手性钆或锶催化剂、手性冠醚衍生物、或一种用于碱土金属的手性配体。4.根据权利要求I到3中任一项所述的方法，其中该手性催化剂是一种手性金鸡纳生物碱衍生物。5.根据权利要求4所述的方法，其中该具有化学式I的化合物是根据方法(a)制备的并且该手性金鸡纳生物碱衍生物是一种具有化学式VII的化合物6.根据权利要求5所述的方法，其中该手性金鸡纳生物碱衍生物是一种具有化学式IX 的化合物。7.根据权利要求4所述的方法，其中该具有化学式I的化合物是根据方法(b)制备的并且该手性金鸡纳生物碱衍生物是一种具有化学式VII的化合物8.根据权利要求4所述的方法，其中该具有化学式I的化合物是根据方法 (c)制备的并且该手性金鸡纳生物碱衍生物是一种具有化学式VII的化合物种具有化学式IX的化合物9.一种用于制备具有以下化学式Ir的化合物的方法其中P是苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环原子的6元杂芳基，或含有一个或两个氮原子作为环原子的10元二环杂芳基，并且其中该苯基、萘基以及杂芳基基团是任选地取代的；R1是氯二氟甲基或三氟甲基；R2是任选地取代的芳基或任选地取代的杂芳基； η是O或I ;包括(cr-i)使一种具有化学式II的化合物10.一种用于制备具有以下化学式Ir的化合物的方法(11.根据权利要求I至10中任一项所述的方法，其中R2是芳基或由一至五个R3取代的芳基，或杂芳基或由一至五个R3取代的杂芳基；每个R3独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤炔基、羟基、C1-C8烷氨基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤烷氧基、巯基、 C1-C8烷硫基、C1-C8齒烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8齒烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8卤烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、芳基或被一至五个R4取代的芳基、或杂环基或被一至五个R4取代的杂环基；P是Pl或P2 ;12.根据权利要求11所述的方法，其中 R2是苯基、或被一至五个R3取代的苯基；Q是氰基、卤素、硝基、NH2、芳基磺酰基或被一至五个独立地选自C1-C4烷基和硝基的基团取代的芳基磺酰基、杂环基或被一至五个Z1取代的杂环基、-OR14、-C (=0) N(R6) R7、-C (=0) 0R7a、-C(=0)R13、或-C (R15) (R16)N(Rit) R18013.根据权利要求11或权利要求12所述的方法，其中 P 是 P3 ;14.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其中Q是氰基、卤素、硝基、NH2, C1-C8烷氧基、苯基磺酰基或被一至五个独立地选自C1-C4 烷基和硝基的基团取代的苯基磺酰基、-C(=0)N(R6)R7、-C(=0)0R7\ -C(=0)R13、-C(R15) (R16) N (R17) R18或一个选自H I至H9的杂环；R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基羰基或C1-C8烷氧基羰基；R7是氢、C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、苯基-C1-C6亚烷基或其中苯基部分是被一至五个Riq 取代的苯基-C1-C6亚烷基、吡啶基-C1-C6亚烷基或其中吡啶基部分是被一至四个Rki取代的吡啶基-C1-C6亚烷基、噻唑基-C1-C6亚烷基或其中噻唑基部分被一至或两个Rki取代的噻唑基-C1-C6亚烷基、苯基或被一至五个Rki取代的苯基、吡啶基或被一至四个Rki取代的吡啶基、噻唑基或被一至或两个Rki取代的噻唑基X3-C6环烷基或其中一个环原子被O或S取代的 C3-C6 环烧基、C「C4 烧基-O-N=CH-X1-C4 齒烧基-O-N=CH-X1-C4 烧基-N (R6) -C (=0) -CH2-> C1-C4卤烷基-N(R6)-C (=0)-CH2-、或具有化学式(A)的一个基团15.根据权利要求14所述的方法，其中Q是-C(=0) N(R6)R7、-C(R15) (R16)N(R17)R18或一个选自Hl至H9的杂环。16.根据权利要求14所述的方法，其中Q是-C(=0) N(R6)R7并且R7是一个具有化学式 (A)的基团。17.一种具有化学式I的化合物18. —种包含具有化学式I的化合物以及具有化学式IA的化合物的混合物，19.一种具有化学式V的化合物20.—种具有化学式XXIIIr的化合物21.一种用于制备如权利要求15或权利要求16中定义的具有化学式I的杀虫化合物的方法，其中该方法包括进行如在权利要求I至16中任一项所述的方法。22.—种用于控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，该方法包括向一种害虫、害虫的场所、或易受害虫攻击的植物施用一种如权利要求18定义的、具有化学式I的化合物的对映体富集的混合物。全文摘要本专利技术提供了用于制备具有化学式(I)的化合物的立体选择性方法其中P是苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环原子的6元杂芳基，或含有一个或两个氮原子作为环原子的10元二环杂芳基，并且其中该苯基、萘基以及杂芳基基团是任选地取代的；R1是氯二氟甲基或三氟甲基；R2是任选地取代的芳基或任选地取代的杂芳基；n是0或1；包括以下方法，该方法包括(a-i)使一种具有化学式II的化合物其中P、R1和R2是如针对具有化学式I的化合物所定义的；与硝基甲烷在一种手性催化剂的存在下反应以给出一种具有化学式III的化合物其中P、R1和R2是如针对具有化学式I的化合物所定义的；并且(a-ii)将该具有化学式III的化合物还原性地环化以便给出该具有化学式I的化合物。本专利技术还提供了对于合成具有化学式(I)的化合物的方法有用的中间体。文档编号C07C1/32GK102939288SQ201180028707 公开日2013年2月20日 申请日期2011年6月14日 优先权日2010年6月11日专利技术者M·艾勒加斯米, H·施密茨, J·Y·卡塞尔, N·P·马尔霍兰德, P·雷诺, E·格丁诺, T·皮特纳 申请人:先正达参股本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·艾勒加斯米，H·施密茨，J·Y·卡塞尔，N·P·马尔霍兰德，P·雷诺，E·格丁诺，T·皮特纳，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，辛根塔有限公司，
类型：
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