杀真菌组合物，其制备方法及应用技术

具有式（Ⅰ）的防治真菌化合物：＆其中Ｔ是Ｏ或Ｓ；Ｋ．Ｌ和Ｍ中任何两个是Ｎ，另一个是ＣＢ；Ｚ是任意取代的芳基或杂芳基；Ｘ是特定的连接基团；ｑ是０或１；Ａ．Ｂ和Ｅ各自为Ｈ、羟基、卤素、Ｃ－［１］－－［４］卤代烷氧基、Ｃ－［１］－－［４］烷氧基、Ｃ－［１］－－［４］卤代烷基、Ｃ－［１］－－［４］卤代烷氧基、Ｃ－［１］－－［４］烷羰基、Ｃ－［１］－－［４］烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal composition, preparation method and application thereof

Having the formula (I) in the prevention and treatment of fungal compounds: wherein T is O or S & K.L; and M in any of the two is N, another is CB; Z is an optionally substituted aryl or heteroaryl; X is the connection between specific groups; q is 0 or 1; A.B and E respectively H, hydroxyl, halogen, C - 1 - 4 halogenated alkoxy, C - 1 - 4 alkoxy, C - 1 - 4 halogenated alkyl, C - 1 - 4 halogenated alkoxy base, C - 1 - 4 - C - 1, carbonyl - 4 alkoxy carbonyl, methoxy, nitro or cyano.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用作杀真菌剂的丙烯酸衍生物，它们的制备方法，含有它们的杀真菌组合物，以及使用它们抗真菌，特别是植物真菌侵染的方法。EP-A-0242081中描述了一系列的2-(取代)吡啶基-和嘧啶基氧苯基-3-烷氧丙烯酸烷基酯的农药。本专利技术提供了具有通式(Ⅰ)的化合物和它的立体异构体，其中K.L.M.中的任何两个是氮，另一个是CB;T是氧或硫;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基;X是0，S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝CR2，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，Ψ，Ω(Ψ和Ω的含义见下述的“化学式”下)，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1＝NO，C(NR1R2)＝NO，ON＝CR1，ON＝C(NR1R2)，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P+CHR2Q-;A.B和E可以相同或不同，它们是H，羟基，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧羰基，苯氧基，硝基或氰基;R1，R2和R3可以相同或不同，它们是H，C1-4烷基或苯基;R4是H，C1-4烷基或COR1;R5是任选的取代的苯基，Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1;规定当q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，并且规定q是1而且X是0，Z不能是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。由于丙烯酸基团的双键是非对称取代的，可以获得以(E)-和(Z)-几何异构体的混合物形式的本专利技术化合物。但是，这些混合物可以被分离成单独的异构体，并且本专利技术包括这些异构体和它们的所有比例的混合物，该混合物包括那些基本上由(Z)-异构体组成的和那些基本上由(E)-异构体组成的混合物。其中-CO2CH3和-OCH3位于丙烯酸基团的烯键的反位的(E)-异构体更具有杀真菌活性，且这是本专利技术优选的例子。化合物(Ⅰ)中的取代基Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基。如果化合价允许，每个任意取代的芳基或杂环基可以带有多达5个取代基。“芳基”一词包括苯基，特别是萘基。“杂环基”一词包括含有一个或多个O、S和N(优选是S或N)杂原子的5-和6-元杂环基，稠合的苯环型和杂芳环系统，以及在每种情况中，相应的N-氧化物。除非另外指明，Z表示的杂环基的例子是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1，2，3-、1，2，4-和1，3，5-三嗪基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3-和1，2，4-三唑基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、1，2，4-和1，3，5-噻二唑基、噁二唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、哌啶子基、吗啉基、吡咯烷基和四氢呋喃，以及如果适合，它们相应的N-氧化物。可以存在于任意取代的芳基或杂环基部分中的取代基包括一个或多个下列取代基囟素、羟基、氧代、巯基、C1-4烷基(优选甲基和乙基)、C2-4链烯基(优选烯丙基)、C2-4炔基(优选丙炔基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)、C2-4链烯氧基(优选烯丙氧基)、C2-4炔氧基(优选炔丙氧基)、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、C1-4硫代烷基(优选硫代甲基)、C2-4硫代链烯基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基，任意取代的芳基(优选任意取代的苯基)、任意取代的杂环基(优选任意取代的吡啶基或嘧啶基)、任意取代的芳氧基(优选任意取代的苯氧基)，任意取代的苯硫基，任意取代的杂芳氧基(优选任意取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任意取代的芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的苄基，任意取代的苯乙基和任意取代的苯基-n-丙基)其中烷基部分被羟基任意的取代，任意取代的杂芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任意取代的芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的苯乙烯基)，任意取代的杂芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的吡啶乙烯基、嘧啶乙烯基或1-(咪唑-1-基)乙烯基)、任意取代的芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的苄氧基)、任意取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷氧基)、任意取代的芳氧基(C1-4)烷基(优选苯氧甲基)，任意取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶氧基-或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，酰氧基包括C1-4链烷酰氧基(优选乙酰氧基)和苄酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基，-NR′R″，-N3，-NHCONR′R″，-NR′COR″，-CONR′R″，CR′＝NOR″，CHR′OC2R″CSNR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-SOR′，SO2OR′，SO2NR′R″，-COR′，-OCOR′，或-CR′＝NR″，N＝CHNR′R″，NHSO2R′或-N＝CR′R″，其中R′和R″分别为氢、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4硫代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷(C1-4)烷基、C2-4链烯基、C2-4链烯氧基、苯基、苯氧基或苄基、苯基、苯氧基和苄基的邻位与另一个取代基连接形成任意含有一个或多个氧、硫或氮原子的5-或6-元脂族或芳族环时，它们任意地被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基或两个取代基取代。可以存在于前述任何取代基的芳基或杂环基环中和存在于R5的苯基环中的取代基包括一个或多个下述基团卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4硫代烷基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物及其立体异构体；　　＊＊＊（Ⅰ）　　其中Ｋ、Ｌ和Ｍ中任何两个为氮，另一个是ＣＢ；Ｔ是氧或硫；Ｚ是任意取代的芳基或任意取代的杂环基；Ｘ是氧。　　Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］，ＮＲ↑［４］，Ｎ（ＣＨＯ），ＣＲ↑［１］Ｒ↑［２］，ＣＨＲ↑［５］，ＣＯ，ＣＲ↑［１］（ＯＲ↑［２］），Ｃ＝ＣＲ↑［１］Ｒ↑［２］，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］，ＣＲ↑［１］＝ＣＲ↑［２］，ＣＨＲ↑［１］ＣＲ↑［２］＝ＣＨ，Ｃ＊Ｃ，ＯＣＨＲ↑［１］，ＣＨＲ↓［１］Ｏ，ＣＨ（ＣＦ↓［３］）Ｏ，ＣＨ（ＣＮ）Ｏ，ＯＣＨＲ↑［１］Ｏ，Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］ＣＨＲ↑［１］，Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］ＣＨＲ↑［１］Ｏ，ＣＨＲ↑［１］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］，ＣＨＲ↑［１］ＯＳＯ↓［２］，ＮＲ↑［４］ＣＨＲ↑［１］，ＣＨＲ↑［１］ＮＲ↑［４］，ＣＯ↓［２］，Ｏ↓［２］Ｃ，ＳＯ↓［２］Ｏ，ＯＳＯ↓［２］，ＣＯ．ＣＯ，ＣＯＣＨＲ↑［１］，ＣＯＣＨＲ↑［１］Ｏ，ＣＨＲ↑［１］ＣＯ，ＣＨＯＨ．ＣＨＲ↑［１］，ＣＨＲ↑［１］．ＣＨＯＨ，　　＊＊＊，＊＊＊，　　ＣＯＮＲ↑［４］，ＯＣＯＮＲ↑［４］，ＮＲ↑［４］ＣＯ，ＣＳＮＲ↑［４］，ＯＣＳ．ＮＲ↑［４］，ＳＣＯ．ＮＲ↑［４］，ＮＲ↑［４］ＣＯ↓［２］，ＮＲ↑［４］ＣＳ，ＮＲ↑［４］ＣＳＯ，ＮＲ↑［４］ＣＯＳ，ＮＲ↑［４］ＣＯＮＲ↑［４］，Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］ＮＲ↑［４］，ＮＲ↑［４］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］，ＣＳ↓［２］，Ｓ↓［２］Ｃ，ＣＯ．Ｓ，ＳＣＯ，Ｎ＝Ｎ，Ｎ＝ＣＲ↑［１］，ＣＲ↑［１］＝Ｎ，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］ＣＨ（ＯＨ），ＣＨＲ↑［１］ＯＣＯ，ＣＨＲ↑［１］ＳＣＯ，ＣＨＲ↑［１］ＮＲ↑［４］ＣＯ，ＣＨＲ↑［１］ＮＲ↑［４］ＣＯＮＲ↑［４］，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］ＣＯ，ＣＲ↑［１］＝ＮＯ，Ｃ（ＮＲ↑［１］Ｒ↑［２］）＝ＮＯ，ＯＮ＝ＣＲ↑［１］，ＯＮ＝Ｃ（ＮＲ↑［１］Ｒ↑［２］），ＣＨＲ↑［１］Ｏ．Ｎ＝ＣＲ↑［２］，ＣＯ．ＯＣＲ↑［１］Ｒ↑［２］，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］ＣＨＲ↑［３］，ＯＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］，（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］Ｏ，ＣＨＲ↑［１］ＯＣＨＲ↑［２］，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］Ｏ，ＯＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］Ｏ，Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］，ＳＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］Ｏ，ＣＨＲ↑［１］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］ＣＨＲ↑［２］，ＣＨＲ↑［１］ＣＨＲ↑［２］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］，ＣＲ↑［１］＝ＮＮ...

【技术特征摘要】
GB 1990-7-27 9016583.8;GB 1990-9-24 9020748.11.式(Ⅰ)化合物及其立体异构体；其中K、L和M中任何两个为氮，另一个是CB；T是氧或硫；Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基；X是氧。S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C=CR1R2，CHR1CHR2，CR1=CR2，CHR1CR2=CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N=N，N=CR1，CR1=N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1=NO，C(NR1R2)=NO，ON=CR1，ON=C(NR1R2)，CHR1O.N=CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1=NNR4，NR4N=CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH=CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P+CHR2Q-；A、B和E可以相同或不同，它们是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基；R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基；R4是H、C1-4烷基或COR1；R5是任意取代的苯基；Q-是卤化物阴离子；n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1；规定q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6元杂环，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，规定q是1并且X是0，Z不是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。2.如权利要求1的化合物，其中K和L都是氮并且M是CB。3.具有式(Ⅰ)的化合物及其立体异构体;其中K、L和M中任何两个是氮，另一个是CB;T是O或S;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂芳基;X是S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1CHR2CO，O.N＝CR1，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P+CHR2O-;A、B和E可以相同或不同，它们是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基;R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基;R4是H、C1-4烷基或COR1;R5是任意取代的苯基;Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，且q是0或1;规定q是0并且Z是任意取代的含至少一个三价氮原子的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接。4.根据权利要求3的具有式(Ⅰ.1)的化合物其中K，L和M中任何两个是氮，另一个是CB;X是S(O)n其中n为0，1or2，NH，NCH3，NCH2CH3，NCOCH3，NCH(CH3)2，CH2，CH(CH3)，C(CH3)2，CO，C＝CH2，C＝C(CH3)2，CH2CH2，CH(CH3)CH2，CH2CH(CH3)，(E)-CH＝CH，(Z)-CH＝CH，(E)-C(CH3)＝C(CH3)，C≡C，C≡CCH2O，OCH2，OCH(CH3)，(CH2)pO in which p is an integer of 1 to 5，CH(CH3)O，CH(CN)O，CH(CF3)O，SCH2，SCH(CH3)，S(O)CH2，S(O)CH(CH3)，S(O)2CH2，S(O)2CH(CH3)，CH2S，CH(CH3)S，CH2S(O)，CH(CH3)S(O)...

【专利技术属性】
技术研发人员：JM克拉夫，CRA戈弗雷，IT斯特里亭，R奇塔姆，PJ迪弗雷恩，D巴塞洛缪，JJ埃谢尔比，
申请(专利权)人：曾尼卡有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]