苯乙酸衍生物、它们的制备方法以及它们作为杀真菌剂和杀虫剂的应用技术

技术编号:71836 阅读:232 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
式Ⅰ所示苯乙酸衍生物和它们的盐 *** (Ⅰ) 式中变量具有以下含义: X是NOCH↓[3]、CHOCH↓[3]或CHCH↓[3]; Y是氧或NZ,Z是氢或C↓[1]-C↓[4]-烷基; R↑[1]是氢或C↓[1]-C↓[4]-烷基; R↑[2]是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C↓[1]-C↓[4]-烷基或C↓[1]-C↓[4]-烷氧基; m是0、1或2,如果m是2,两个R↑[2]基团可能彼此不相同; R↑[3]是氢、氰基、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基;C↓[1]-C↓[4]-烷氧基或环丙基; R↑[4]是亚烷二氧基、该亚烷基部分或完全卤代,或者R↑[4]是下列基团之一: -(C=O)-R↑[a]、-C(=NOR↑[a])-A↓[p]-R↑[b]、-NR↑[c]-(C=O)-A↓[p]-R↑[a]、-O-(C=O)-NR↑[a]R↑[b]或-N(R↑[c])-OR↑[d],式中 R↑[a]、R↑[b]彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基, R↑[c]、R↑[d]彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧羰基、烯氧基羰基、炔氧基羰基、环烷基、环烷基羰基、环烷氧羰基、芳基羰基或杂芳基羰基, p是0或1和 A是氧、硫或氮,氮上连有氢或C↓[1]-C↓[6]-烷基; n是1或2,如果n是2,两个R↑[4]基团可能彼此不相同; R↑[5]是氢, C↓[1]-C↓[6]-烷基磺酰基, C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[3]-C↓[6]-烯基、C↓[3]-C↓[6]-炔基,这些基团可能部分或完全卤代和/或在其上连有1至3个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基羰基、二C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基羰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基硫代羰基、二C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基硫代羰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[1]-C↓[6]-卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[6]-烷氧羰基、C↓[1]-C↓[6]-烷硫基、C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基、二C↓[1]-C↓[6]-烷基氨基、C↓[2]-C↓[6]-烯基氧基、C↓[3]-C↓[6]-环烷基、C↓[3]-C↓[6]-环烷氧基、杂环基、杂环氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳…。(*该技术在2016年保护过期,可自由使用*)

Phenylacetic acid derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and insecticides

\u5f0f\u2160\u6240\u793a\u82ef\u4e59\u9178\u884d\u751f\u7269\u548c\u5b83\u4eec\u7684\u76d0 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \u5f0f\u4e2d\u53d8\u91cf\u5177\u6709\u4ee5\u4e0b\u542b\u4e49\uff1a \uff38\u662f\uff2e\uff2f\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\u3001\uff23\uff28\uff2f\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\u6216\uff23\uff28\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff1b \uff39\u662f\u6c27\u6216\uff2e\uff3a\uff0c\uff3a\u662f\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c30\u57fa\u3001\u785d\u57fa\u3001\u4e09\u6c1f\u7532\u57fa\u3001\u5364\u7d20\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b 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\uff0d\uff08\uff23\uff1d\uff2f\uff09\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\u3001\uff0d\uff23\uff08\uff1d\uff2e\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\uff09\uff0d\uff21\u2193\uff3b\uff50\uff3d\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff42\uff3d\u3001\uff0d\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff43\uff3d\uff0d\uff08\uff23\uff1d\uff2f\uff09\uff0d\uff21\u2193\uff3b\uff50\uff3d\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\u3001\uff0d\uff2f\uff0d\uff08\uff23\uff1d\uff2f\uff09\uff0d\uff2e\uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff42\uff3d\u6216\uff0d\uff2e\uff08\uff32\u2191\uff3b\uff43\uff3d\uff09\uff0d\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff44\uff3d\uff0c\u5f0f\u4e2d \uff32\u2191\uff3b\uff41\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff42\uff3d\u5f7c\u6b64\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u6216\u5206\u522b\u662f\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\u3001\u70ef\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u57fa\u3001\u73af\u70ef\u57fa\u3001\u6742\u73af\u57fa\u3001\u82b3\u57fa\u6216\u6742\u82b3\u57fa\uff0c \uff32\u2191\uff3b\uff43\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff44\uff3d\u5f7c\u6b64\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u6216\u5206\u522b\u662f\u672a\u53d6\u4ee3\u6216 \u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\u3001\u70ef\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u70ef\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u7094\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\u3001\u70ef\u6c27\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u7094\u6c27\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u57fa\u7fb0\u57fa\u3001\u73af\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\u3001\u82b3\u57fa\u7fb0\u57fa\u6216\u6742\u82b3\u57fa\u7fb0\u57fa\uff0c \uff50\u662f\uff10\u6216\uff11\u548c \uff21\u662f\u6c27\u3001\u786b\u6216\u6c2e\uff0c\u6c2e\u4e0a\u8fde\u6709\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff1b \uff4e\u662f\uff11\u6216\uff12\uff0c\u5982\u679c\uff4e\u662f\uff12\uff0c\u4e24\u4e2a\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u57fa\u56e2\u53ef\u80fd\u5f7c\u6b64\u4e0d\u76f8\u540c\uff1b 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2 - C: 6 - alkenyl oxygen radicals and C: 3 C: 6 - C cycloalkyl, down 3 C: 6 - alkoxyl group, heterocyclic radical, heterocyclic oxygen radicals, Fang Ji, aryloxy, arylthio, heteroaryl....

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及式I所示苯乙酸衍生物和它们的盐 式中变量具有以下含义X是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y是氧或NZ,Z是氢或C1-C4-烷基;R1是氢或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m是0、1或2,如果m是2,两个R2基团可能彼此不相同;R3是氢、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基;C1-C4-烷氧基或环丙基;R4是亚烷二氧基、该亚烷基部分或完全卤代,或者R4是下列基团之一-(C=O)-Ra、-C(=NORa)-Ap-Rb、-NRc-(C=O)-Ap-Ra、-O-(C=O)-NRaRb或-N(Rc)-ORd,式中Ra、Rb彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基,Rc、Rd彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧羰基、烯氧羰基、炔氧羰基、环烷基、环烷基羰基、环烷氧羰基、芳基羰基或杂芳基羰基,p是0或1和A是氧、硫或氮,氮上连有氢或C1-C6-烷基;n是1或2,如果n是2,两个R4基团可能彼此不相同;R5是氢,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基,这些基团可能部分或完全卤代和/或在其上连有一至三个下列基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、杂环基、杂环氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基,这些环状基团又可能部分或完全卤代和/或在其上连有一至三个下列取代基氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C3-C6-炔基氧基;C3-C6-环烷基,该基团可以部分或完全卤代和/或彼此独立地可以连有一至三个下列基团氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-烷氧基和C1-C6-烷硫基。此外,本专利技术涉及这些化合物制备方法和它们防治有害动物和有害真菌的应用。苯乙酸衍生物用于有害生物防治已有文献报道(参见WO-A95/18789,WO-A95/21153,WO-A95/21154),但是它们的活性尚未令人满意。本专利技术的一个目的是提出该类型具有改进活性的新颖化合物。我们发现,通过本文开头中定义的苯乙酸衍生物I,这个目标已经达到。另外,我们发现了它们制备的方法和中间体,用于防治有害动物和有害真菌的、含有它们的组合物,以及它们针对这些目的的应用。化合物I可以按照原则上已知的方法通过几条路线制备。原则上,合成化合物I时,首先合成-C(X)-CO-Y-R1,或者首先合成下列基团是不重要的 基团-C(X)-CO-Y-R1的合成方法是公开的,例如在本文开头中引用的出版物和下列文献EP-A 242 070,EP-A 254 426,EP-A 370 629,EP-A 398 692,EP-A 422 597,EP-A 463 488,EP-A 472 300,EP-A 513580,EP-A 656 352,德国专利申请P 44 20 416.7。合成下列基团时 通常采用的方法是用式II所示苄基衍生物与式III所示羟胺化合物反应。 式II中的L1是一个可交换的亲核离去基团,如卤素或磺酸根基团,优选的是氯、溴、碘、甲磺酸根、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。该反应在一种惰性有机溶剂中,在一种碱如氢化钠、氢氧化钾、硫酸钾或三乙胺存在下,按原则上已知的方法进行,该方法在下列文献中有所描述Houben-Weyl,4版,E14b卷,370页及下文和上文10/1卷1189页及下文。制备所需的羟胺化合物III例如通过相应的二羟胺化合物IV与化合物VI反应 式VI中的L2是一个可交换的亲核离去基团,如卤素或磺酸根基团,优选的是氯、溴、碘、甲磺酸根、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。该反应在一种惰性有机溶剂中,在一种碱如碳酸钾、氢氧化钾、氢化钠、吡啶或三乙胺存在下,按原则上已知的方法进行,该方法在下列文献中有所描述Houben-Weyl,4版,E14b卷,307页及下文、370页及下文和385页及下文;上文,4版,10/4卷55页及下文、180页及下文和217页及下文;上文,4版,E5卷,780页及下文。制备以往未知的式IV所示的那些化合物可以用原则上已知的方法(参见Gazz.Chim.Ital.59(1929),719;Collect.Bul1.Soc.Chim.Fr.17(1897),71)。制备化合物I也可以选择首先用苄基衍生物II与二羟胺衍生物IV反应,得到式V所示相应的苄基肟化合物,随后化合物V与式VI化合物反应,得到化合物I。该反应在一种惰性有机溶剂中,在一种碱如碳酸钾、氢氧化钾、氢化钠、吡啶或三乙胺存在下,按原则上已知的方法进行,该方法在下列文献中有所描述Houben-Weyl,4版,10/1卷1189页及下文,E14b卷,307页及下文、370页及下文和385页及下文;10/4卷55页及下文、180页及下文和217页及下文,E5卷780页及下文。与此类似,制备所需的式III所示羟胺化合物也可以用一种羰基羟胺化合物VII与一种羟胺化合物IXa或它们的一种盐IXb反应。 式IXb中的Q_是一种酸的阴离子,特别是一种无机酸,如氢卤酸根,比如盐酸根。该反应在一种惰性有机溶剂中按原则上已知的方法进行,该方法在下列文献中有所描述EP-A 513 580;Houben-Weyl,4版,10/4卷,73页及下文,E14b卷,369页及下文和385页及下文。制备以往未知的式VII所示的那些化合物可以用原则上已知的方法(参见J.Am.Pharm.Assoc.35(1946),15)。化合物I也可用另一种方法如下得到,首先用苄基衍生物II与羰基羟胺衍生物VII反应,得到式VIII所示相应的苄氧基亚胺化合物,随后化合物VIII与羟胺化合物IXa或它们的盐IXb反应得到化合物I。 该反应在一种惰性有机溶剂中按原则上已知的方法进行,该方法在下列文献中有描述Houben-Weyl,4版,E14b卷,369页及下文,10/1卷,1189页及下文和10/4卷,73页及下文,或EP-A 513 580。制备式中R3不是C1-C4-烷氧基的化合物I的另一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.式I所示苯乙酸衍生物和它们的盐式中变量具有以下含义X是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y是氧或NZ,Z是氢或C1-C4-烷基;R1是氢或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m是0、1或2,如果m是2,两个R2基团可能彼此不相同;R3是氢、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基;C1-C4-烷氧基或环丙基;R4是亚烷二氧基、该亚烷基部分或完全卤代,或者R4是下列基团之一-(C=O)-Ra、-C(=NORa)-Ap-Rb、-NRc-(C=O)-Ap-Ra、-O-(C=O)-NRaRb或-N(Rc)-ORd,式中Ra、Rb彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基,Rc、Rd彼此独立地是氢或分别是未取代或取代的烷基、烯基、炔基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧羰基、烯氧基羰基、炔氧基羰基、环烷基、环烷基羰基、环烷氧羰基、芳基羰基或杂芳基羰基,p是0或1和A是氧、硫或氮,氮上连有氢或C1-C6-烷基;n是1或2,如果n是2,两个R4基团可能彼此不相同;R5是氢,C1-C6-烷基磺基,C1-C6-烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基,这些基团可能部分或完全卤代和/或在其上连有1至3个下列基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、杂环基、杂环氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基,这些环状基团又可能部分或完全卤代和/或在其上连有1至3个下列取代基氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C3...

【专利技术属性】
技术研发人员:H·贝尔H·萨特K·奥伯多夫W·格拉米诺撕T·格罗特R·基尔斯特根B·穆勒R·穆勒F·罗尔E·阿莫曼V·哈里斯G·劳伦兹S·斯特拉斯曼N·格兹A·哈里尤斯
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:

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