除草剂3,5-二氟吡啶制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 公开了其中的Ｒ、Ａ、Ｒ”和Ｘ具有特定含义的新的式Ⅰ的化合物以及以这种化合物作为活性成分的除草剂组合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Herbicide 3,5- two fluorine pyridine

* * * (I) disclosed compounds of R, A, R, and X, which have a specific meaning of a new formula I, and a herbicide composition using the compound as an active ingredient.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的三取代3，5-二氟吡啶类化合物、这类化合物的制备和含有这类化合物的除草剂组合物，并涉及用这类化合物抑制(combating)不合要求的植物生长的方法。吡啶及其衍生物在药学和农业(除草剂、杀菌剂、杀螨剂、驱虫药、驱鸟剂)领域具有广泛的用途，并作为试剂、中间体和化学品用于聚合物和纺织工业中。国际专利申请WO 96/06096的主要通式包括氟化的2-吡咯基(azolyl)-5-芳氧基吡啶。EP 0 723 960中公开了类似的2-芳基-5-芳氧基吡啶。但是在该文献中未提到3，5-二氟吡啶。尽管许多类似的已知化合物对各种杂草具有除草活性，但是由于它们选择性差或者由于它们会残留在土壤中而使它们不完全适用。本专利技术化合物兼有高的除草活性和必要的选择性，并能在土壤中分解。本专利技术人惊奇地发现，与前面所述文献中公开的化合物相比，2-芳氧基-6-芳基-3，5-二氟吡啶在低剂量下具有优良的除草活性，它兼有更高的作物选择性。因此，本专利技术提供通式I的新化合物 其中，A代表任意取代的芳基或任意取代的五元或六元含氮杂芳基或者是苯并二氟间二氧杂环戊烯基(difluorobenzodioxolyl)；R”代表任意取代的苯基或噻吩基；R代表卤原子或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基或硝基、羟基、氨基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基或SF5基团；X代表氧原子或硫原子。所述新化合物对于某些作物(如玉米和稻)具有优良的除草选择性，并具有增强的土壤分解性。本专利技术的另一个目的是通过使所述作物与有效除草量的所述新化合物接触，提供控制不合要求植物生长的方法。本专利技术的另一个目的是提供含有所述新化合物作为活性成分的选择性除草剂组合物。本专利技术的再一个目的是提供制备所述新化合物的新方法。本专利技术的这些目的和特征将在下面的详细描述中进行说明。本专利技术人惊奇地发现R、A、R”和X具有上面所述含义的式I新化合物对许多杂草具有优良的除草活性。作为取代基、作为别的取代基的一部分或在A定义中的芳基宜为任意取代的苯基。在A的定义中，所述五元或六元杂环包括含有一个或多个氮原子和/或氧原子和/或硫原子，较好是1-3个氮原子的任意取代的五元或六元杂环。这些基团的例子有吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异噁唑基、异噻唑基和三嗪基。对于A，定义“芳基”还包括二环体系，所述二环体系包括稠合有如上限定的五元或六元杂环的苯环，并且所述五元或六元杂环本身又还可稠合有一个苯环。A的另一个较好的实例是苯并二氟间二氧杂环戊烯基 A较好代表被一个或多个选自卤原子、烷基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基和SF5基团的相同或不同的取代基所取代的苯基、吡啶基或吡唑基，较好在A的连接点的间位上带有一个取代基。最好的是A被一个氟或氯原子、或者一个三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基所间位取代。R”较好代表被一个或多个选自卤原子、烷基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基和SF5基团的相同或不同的取代基所取代的苯基或噻吩基，较好的是，当R”是苯基时，它在连接点的对位上带有一个取代基。最好的R”是被一个氟或氯原子、或者一个三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基所对位取代的苯基。一般来说，如果上面提到的任何部分包括烷基、烯基或炔基，除非另有说明，否则所述基团可以是直链或支链的，并且具有1-6个，较好为1-4个碳原子。这些基团的例子有甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷硫基或烷氧基的烷基部分宜具有1-4个碳原子，较好具有l或2个碳原子。在烷氧基烷基、烷氧基烷氧基或二烷氧基烷基中的碳原子数最大为6，较好最大为4，如甲氧基甲基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙氧基、二甲氧基甲基。“卤素”是指氟、氯、溴或碘原子，较好是氟、氯或溴。在本专利技术定义中的任何基团的卤代烷基部分可含有一个或多个卤原子。卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷硫基较好是一、二、三或全氟烷基、一、二、三或全氟烷氧基和一、二、三或全氟烷硫基，最好是三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基或2，2，2-三氟乙氧基。当指明某基团可被任意取代时，所述任选存在的取代基可以是通常用于改善和/或改进杀虫化合物的任何基团，特别是那些能保持或增强本专利技术化合物的除草活性、影响效力的持久性、影响土壤或植物渗透性、或者影响这些除草化合物的任何其它要求性能的取代基。在分子的各个部分上可存在有一个或多个相同或不同的取代基。对于上面定义的包括任意取代的烷基(包括卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、烷基氨基和二烷基氨基的烷基部分)的部分，这种取代基的具体例子包括苯基、卤原子、硝基、氰基、羟基、C1-4烷氧基、C1-4-卤代烷氧基和C1-4-烷氧基羰基。对于上面定义的包括任意取代的芳基或杂芳基的部分，任选的取代基包括卤素，特别是氟、氯和溴原子，以及硝基、氰基、氨基、羟基、苯氧基、C1-4-烷基、C1-4烷氧基、C1-4-卤代烷基、C1-4-卤代烯基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4-卤代烷硫基、C1-4-烷基磺酰基和卤代硫烷基如SF5。对于苯基，适宜带有1-5个取代基，对于噻吩基，适宜带有1-3个取代基，较好带有1或2个取代基。较好的卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷硫基是三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基和三氟甲硫基。在式I中，A最好代表式a、b或c的基团 其中，R1是C1-3烷基，R2是C1-4烷基、C1-3卤代烷基、卤原子、氰基、C1-3卤代烷氧基或C1-3卤代烷硫基；而R″较好代表式d或e基团 其中，R3是C1-4烷基、C1-3卤代烷基、卤原子、氰基、C1-3卤代烷氧基或C1-3卤代烷硫基，R4是氢、卤素或C1-3烷基。较好的式I化合物是噻吩基团(e)以硫原子的邻位连接在3，5-二氟吡啶部分上。最好的是式IA和IB化合物 其中，A代表3-三氟甲基苯基、2-氯吡啶-4-基、2-三氟甲基吡啶-4-基、2-二氟甲氧基吡啶-4-基或1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基，R的含义如上所定义；各个R3分别代表氢原子或氟原子，它们中的一个或两个也可以是氯或溴或三氟甲基、三氟甲氧基或氰基，它们中的一个还可以是C1-C4-烷基，特别是叔丁基，m是0或1-5的整数，较好是1或2； 其中，A代表3-三氟甲基苯基、2-氯吡啶-4-基、2-三氟甲基吡啶-4-基、2-二氟甲氧基吡啶-4-基或1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基，R的含义如上所定义；各个R3分别代表氢原子或氟原子，它们中的一个或两个也可以是氯或溴原子或三氟甲基、三氟甲氧基或氰基，它们中的一个还可以是C1-C4-烷基，特别是叔丁基，m是0或1-3的整数，较好是1。噻吩基可以以相对于硫原子的2-或3-位进行连接，较好是2-噻吩基。R适宜于代表卤原子或任意取代的烷基、烷氧基。较好的是，R代表任意取代的C1-6烷基或者代表未取代的或被一个或多个分别选自卤原子的基团所取代的C1-6烷氧基。最好的R是氟或氯原子或者是甲基、乙基或甲氧基。本专利技术可列举出下列具体的化合物为例本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ的化合物：＊＊＊ （Ⅰ）其中，Ａ代表任意取代的芳基或任意取代的五元或六元含氮杂芳基或者是苯并二氟间二氧杂环戊烯基；Ｒ”代表任意取代的苯基或噻吩基；Ｒ代表卤原子或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷 基氨基、二烷基氨基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基或硝基、羟基、氨基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基或ＳＦ↓［５］基团；Ｘ代表氧原子或硫原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1997-5-30 08/8667721.通式I的化合物其中，A代表任意取代的芳基或任意取代的五元或六元含氮杂芳基或者是苯并二氟间二氧杂环戊烯基；R”代表任意取代的苯基或噻吩基；R代表卤原子或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基或硝基、羟基、氨基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基或SF5基团；X代表氧原子或硫原子。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于A代表被一个或多个选自卤原子、烷基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基和SF5基团的相同或不同的取代基所取代的苯基、吡啶基或吡唑基。3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于R”代表被一个或多个选自卤原子、烷基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基和SF5基团的相同或不同的取代基所取代的苯基或噻吩基。4.式IA化合物其中，A代表3-三氟甲基苯基、2-氯吡啶-4-基、2-三氟甲基吡啶-4-基、2-二氟甲氧基吡啶-4-基或1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基，R的含义如上所定义；各个R3分别代表氢原子或氟原子，它们中的一个或两个也可以是氯或溴或三氟甲基、三氟甲氧基或氰基，它们中的一个还可以是C1-C4-烷基，特别是叔丁基，m是0或选自1-5的整数，较好是1或2。5.一种化合物，它选自3，5-二氟-4-甲基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(3’-三氟甲基苯氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-乙基-2-(3’-三氟甲基苯氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-乙基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，6-(4’-氯苯基)-3，5-二氟-4-甲基-2-(1”-甲基-3”-三氟甲基吡唑-5”-基氧基)吡啶，6-(4’-氯苯基)-3，5-二氟-4-甲基-2-(3”-三氟甲基苯氧基)吡啶，2-(2’-氯吡啶-4’-基氧基)-3，5-二氟-4-甲基-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(2’-三氟甲基吡啶-4’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-2-(2’-二氟甲氧基吡啶-4’-基氧基)-4-甲基-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，6-(5”-氯噻吩-2”-基)-3，5-二氟-4-甲基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)吡啶，2-(2’-氯吡啶-4’-基氧基)-3，5-二氟-4-甲基-6-(3”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(5”-三氟甲基噻吩-2”-基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-氟苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲氧基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-乙氧基-2-(1’-甲基-3’-三氟甲基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲氧基-2-(3’-三氟甲基苯氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(2’-氰基吡啶-4’-基氧基)-6-(4”-三氟甲基苯基)吡啶，3，5-二氟-4-甲基-2-(1’-甲基-3’-氰基吡唑-5’-基氧基)-6-(4”-三...

【专利技术属性】
技术研发人员：T梅耶，S莎伊布理奇，HS巴尔恰斯恰特，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]