O-苄基肟醚衍生物及其作为农药的用途制造技术

＊＊＊ （Ⅰ）． 本发明专利技术公开了式（Ⅰ）化合物，其中Ｘ是ＣＨ或Ｎ、Ｙ是ＯＲ↓［１］和Ｚ是Ｏ，或者Ｘ是Ｎ、Ｙ是ＮＨＲ↓［８］和Ｚ是Ｏ、Ｓ或Ｓ（＝Ｏ）；Ｒ↓［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［２］是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］彼此独立，例如是Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基；Ｒ↓［８］是Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［９］是甲基、氟甲基或二氟甲基；Ａ是价键、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－或卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基以及Ｒ↓［７］是基团Ｒ↓［１０］；或者Ａ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－或卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基，以及Ｒ↓［７］是－ＣＮ、ＯＲ↓［１０］、Ｎ（Ｒ↓［１０］）↓［２］或－Ｓ（＝Ｏ）↓［ｐ］Ｒ↓［１０］；ｐ是０、１或２；Ｇ是Ｏ、Ｓ或－Ｏ－ＣＨ↓［２］－；Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］分别优选未取代或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］，环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］，烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］，烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰氧基以及Ｒ↓［１０］是Ｈ或者（例如）未取代或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－炔基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基；这些化合物的制备方法及其用途；活性成分选自这些化合物的农药；以及制备这些组合物的方法及其用途；本发明专利技术化合物制备过程中的中间体；这些中间体的制备方法及其用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

O- benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及游离或盐形式的下式所示的化合物，以及，如果合适的话，其可能的E/Z异构体，E/Z异构体混合物和/或互变异构体 其中X 是CH或N，Y是OR1以及Z是O，或者X 是N、Y是NHR8以及Z是O、S或S(＝O)；R1是C1-C4烷基；R2是C2-C4烷基或C3-C6环烷基；R3和R4彼此独立地是H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、OH、CN、NO2、(C1-C4烷基)3-Si基，其中所述的烷基可以相同或者不同、卤素、(C1-C4-烷基)S(＝O)m、(卤代-C1-C4烷基)S(＝O)m、卤代-C1-C4烷基或者卤代-C1-C4烷氧基；R8是H或C1-C4烷基；R9是甲基、氟甲基或二氟甲基；m 是0、1或2；A 是价键、C1-C10亚烷基、-C(＝O)-、-C(＝S)-或卤代-C1-C10亚烷基，以及R7是基团R10；或者A 是C1-C10亚烷基、-C(＝O)-、-C(＝S)-或卤代-C1-C10亚烷基，以及R7是-CN、OR10、N(R10)2，其中基团R10可以相同或者不同、或者-S(＝O)pR10；p是0、1或2；G是O、S或-O-CH2-，其中的-CH2基与K所示的环相键连；R5和R6是C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代-C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、卤代-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代-C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代-C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代-C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基磺酰氧基，卤代-C1-C6烷基磺酰氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6烷基亚磺酰基-C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷基亚磺酰基-C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基-C1-C6烷基、卤代-C1-C6烷基磺酰基-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、卤代-C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、卤代-C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氨基羰基、C1-C4烷氧基亚胺基甲基、二(C1-C6烷基)氨基羰基，所述的烷基可以相同或者不同、C1-C6烷氨基硫代羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基，所述的烷基可以相同或者不同、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基，所述的烷基可以相同或者不同、卤素、NO2、CN、硫代酰胺基、三甲基甲硅烷基、CH2Si(C1-C4烷基)3，所述的烷基可以相同或者不同；未取代或者一至四取代的C1-C4亚烷二氧基，所述的取代基选自C1-C4烷基和卤素；其中，当q大于1时，基团R5可以相同或者不同，并且当n大于1时，基团R6可以相同或者不同；基团R5和R6是相互独立的；n是0、1、2、3、4或5；q是0、1、2、3或4；以及R10是H、C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C6环烷基，或者分别取代单个或多个卤原子的C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8-炔基或C3-C6环烷基；或者是-Si(C1-C4烷基)3，其中的烷基可以相同或者不同；未取代或者单取代或多取代的C1-C6烷氧羰基或芳基或杂环基，其中的取代基选自卤素、C1-C4烷基和卤代-C1-C4烷基；条件是当同时R2是乙基，R1、R8和R9是甲基，R3和R4是氢，q是0，Z是氧且AR7是甲基时，基团-G-苯基不能是4-位的3-三氟甲基苄氧基、4-氟苄氧基或者4-氟苯氧基；本专利技术的这些化合物、E/Z异构体和互变异构体的制备方法及其用途；活性成分选自本专利技术化合物、E/Z异构体和互变异构体的农药；本专利技术组合物的制备方法及其用途；制备本专利技术化合物及其互变异构体(游离形式或盐形式)以及本专利技术中间体的中间体及其可能存在的E/Z异构体、E/Z异构体混合物和/或互变异构体(游离形式或盐形式)；以及制备本专利技术中间体和它们的互变异构体的方法及其用途。在文献中许多甲氧丙烯酸类衍生物被推荐用作农药的活性成分。然而，这些已知化合物的生物特性在害虫防治领域并不能令人完全满意，因此，需要提供另一些具有农药特性，尤其是可用于防治昆虫和蜱螨目代表物种以及防治致植物病微生物的化合物。根据本专利技术，这一问题通过提供的式(I)的本专利技术化合物得到了解决。许多式(I)化合物和下文给出的式(III)、(IV)、(VI)、(VIII)及(X)-(XIII)的化合物中都含有不对称碳原子，因此这些化合物可以旋光活性的形式出现。由于存在C＝X和肟基双键，本专利技术化合物可以具有E和Z异构体。本专利技术化合物也可能存在互变异构体(Atropisomers)。即使没有每次都具体说明，式(I)、(III)、(IV)、(VI)、(VIII)和(X)-(XIII)中也包括所有这些可能的异构体和这些异构体的混合物，例如外消旋体或E/Z异构体的混合物，并且还任选包括其盐。在化合物(I)、(III)、(IV)、(VI)、(VII)和(XIII)中，优选其E-异构体(在相应的结构式中用E表示)。除非另有说明，在上文和下文中使用的通用术语具有如下含义含碳基团和化合物分别含有1-8个，优选1-6个，更优选1-4个，最优选1-2个碳原子。烷基，本身作为基团及作为其它基团和化合物如卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷羰基、烷氧羰基、烷氨基、烷氧亚胺基甲基、烷氨基羰基和烷氨基硫代羰基的结构单元，适当考虑在每一个例中所讨论的基团或化合物中含有的碳原子的数目，可以是直链烷基，即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，或是支链烷基，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异己基。烯基，本身作为基团以及作为其它基团和化合物如卤代烯基的结构单元，适当考虑在每一个例中所讨论的基团或化合物中含有的碳原子的数目，可以是直链烯基，例如，乙烯基、1-甲基乙烯基、烯丙基、1-丁烯基或2-己烯基，或是支链烯基，例如异丙烯基。炔基，本身作为基团以及作为其它基团和化合物如卤代炔基的结构单元，适当考虑在每一个例中所讨论的基团或化合物中含有的碳原子的数目，可以是直链炔基，例如，炔丙基、2-丁炔基或5-己炔基，或者支链炔基，例如2-乙炔基丙基或2-炔丙基异丙基。C3-C6环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。亚烷基，本身作为基团以及作为其它基团和化合物如卤代亚烷基的结构单元，适当考虑在每一个例中所讨论的基团或化合物中含有的碳原子的数目，可以是直链亚烷基，例如-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-，或者支链亚烷基，例如-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2-或-CH(CH3)CH(CH3)-。芳基是苯基或萘基，尤其是苯基。杂环基是指含有1-3个选自N、O和S的杂原子的5-7元芳香或非芳香环。优选芳香的5-和6-元环，其含有一个氮原子作为杂原子，并且还可含有另一个杂原子，优选是氮原子或硫原子，特别是氮原子。优选的杂芳基是吡嗪基、3’-吡啶基、2’-吡啶基、4’-吡啶基、2’-嘧啶基、4’-嘧啶基、5’-嘧啶基、2’-噻唑基、2’-噁唑基、2’-呋喃基、3’-呋喃基、3’-四氢呋喃基、2’-噻吩基、3’-噻吩本文档来自技高网...

【技术保护点】
游离或盐形式的下式所示的化合物＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｘ 是ＣＨ或Ｎ，Ｙ是ＯＲ↓［１］以及Ｚ是Ｏ，或者Ｘ 是Ｎ，Ｙ是ＮＨＲ↓［８］以及Ｚ是Ｏ、Ｓ或Ｓ（＝Ｏ）；Ｒ↓［１］ 是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［２］ 是Ｃ↓［ ２］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基；Ｒ↓［３］ 和Ｒ↓［４］彼此独立地是Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ↓［２］、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）↓［３］－Ｓｉ基，所述的烷基可 以相同或者不同、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）Ｓ（＝Ｏ）↓［ｍ］、（卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）Ｓ（＝Ｏ）↓［ｍ］、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或者卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基；Ｒ↓［８］ 是Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［４］烷基；Ｒ↓［９］ 是甲基、氟甲基或二氟甲基；ｍ 是０、１或２；Ａ 是价键、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－或卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基，以及Ｒ↓［７］ 是基团Ｒ↓［１０］；或者 Ａ 是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｓ）－或卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚烷基，以及Ｒ↓［７］ 是－ＣＮ、ＯＲ↓［１０］、Ｎ（Ｒ↓［１０］）↓［２］，其中基团Ｒ↓［１０］可以相同或者不同；或者是－Ｓ（＝Ｏ） ↓［ｐ］Ｒ↓［１０］；ｐ 是０、１或２；Ｇ 是Ｏ、Ｓ或－Ｏ－ＣＨ↓［２］－，其中的－ＣＨ↓［２］基与Ｋ所表示的环相键连；Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］ 环烷基、卤代－Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰氧基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基磺酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：S特拉，S法罗克，
申请(专利权)人：拜尔公开股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]