合成醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的方法技术

本发明专利技术公开了一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法。该方法以假甾体皂苷元乙酸酯、含钒化合物催化剂与双氧水，按其摩尔比，将它们加入醋酸中，在温度5-110℃搅拌反应2-10小时，加醋酸钠后于80-110℃保温0.5-4小时，加水沉淀，沉淀物用甲醇或乙醇结晶得到醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物。本发明专利技术优点在于：克服现有方法的诸多弊端，产品的纯化不需柱层析纯化，降低生产及劳动成本，节约了大量有机溶剂；所用氧化剂为双氧水，廉价安全且无副产物生成，生产成本低且有利于环境。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法，属于留体药物原料制造技术。
技术介绍
醋酸妊娠双烯醇酮又称双烯，是重要的留体药物的中间体，在我国产量逾千吨。自上世纪四十年代，这一产品一直由Marker降解反应生产(Marker J. Am. Chem. Soc.，1940， 62,2537 J.Am· Chem. Soc.，1941，63，774 ；Marker :J. Am. Chem. Soc.，1947，69，1267)，所得醋酸妊娠双烯醇酮的产率约为65%，这一方法的一大缺陷是要用化学计量的三氧化铬作为氧化剂，三氧化铬有毒，是强致癌物质，为此近年有诸多改进。国外研究人员用三氯化钌催化氧化(Konwar :IN 2004DE01757)和 KMnO4 氧化(Konwar :PCT Int. Appl. ,2008012833)； 国内研究人员以光学方法氧化(张宝文ZL 200510011966. 6 ；Chemistry Letters (2005)， 34(3),368-369)和用金属催化氧化等方法(田伟生ZL 01113196. 9)改进了 Marker方法。专利ZL 01113196.9的专利技术以过渡金属为催化剂，双氧水氧化制备双烯。但产物需柱层析纯化，为此需消耗大量的有机溶剂。本申请人在专利申请(CN101974057A)中，申请者等人以水做溶剂以钒类化合物作催化剂，双氧水氧化假皂苷元合成双烯，优点是反应不需有机溶剂，但产物需经挥发性溶剂萃取，操作较复杂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法，该方法过程简单，绿色环保。本专利技术是通过下述技术方案加以实现的，一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法，所述醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物为式I所示，权利要求1. 一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法，所述醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物为式I所示，2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，含钒化合物催化剂是下列化合物中的一种、两种或三种=Na(NH4)2VO4. Νει2ΝΗ4νθ4、乙酰丙酮钒、V205、0CeV03、M，VO3 和 M，，3V04.。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，Μ’VO3中的Μ’选自H、K、Na、Li、Bi1/3、 Ca1/2, Mgl72 或 NH4 ；M” 3V04 中的 M” 选自 H、K、Na、Li 或 NH4。全文摘要本专利技术公开了一种醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物的制备方法。该方法以假甾体皂苷元乙酸酯、含钒化合物催化剂与双氧水，按其摩尔比，将它们加入醋酸中，在温度5-110℃搅拌反应2-10小时，加醋酸钠后于80-110℃保温0.5-4小时，加水沉淀，沉淀物用甲醇或乙醇结晶得到醋酸妊娠双烯醇酮及其同类物。本专利技术优点在于克服现有方法的诸多弊端，产品的纯化不需柱层析纯化，降低生产及劳动成本，节约了大量有机溶剂；所用氧化剂为双氧水，廉价安全且无副产物生成，生产成本低且有利于环境。文档编号C07J13/00GK102391343SQ201110254269公开日2012年3月28日 申请日期2011年8月31日 优先权日2011年8月31日专利技术者李博, 李春葆 申请人:天津大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李春葆，李博，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：