用于烯烃聚合的催化剂体系、它的生产和用途制造技术

技术编号:7163210 阅读:167 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种用于将包含至少两个不同的活性催化剂成分的催化剂体系负载化到载体上的方法,其中在早期的负载化步骤中,将第一活性催化剂成分在第一预定温度施加到载体上,和在后期负载化步骤中,将第二活性催化剂成分在比该第一预定温度低至少20℃的温度施加到该载体上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烯烃聚合的催化剂体系、它的生产和用途本专利技术涉及一种制备在载体上的催化剂体系的方法,该催化剂体系包含至少两种不同的活性催化剂成分,该方法包含步骤A)在第一温度活化第一活性催化剂成分,和B)在第二温度活化第二活性催化剂成分,该第二温度比第一温度至少低15°C。另外,本专利技术涉及以此方式获得的催化剂体系,该催化剂体系用于聚合或者共聚烯烃的用途,和一种烯烃聚合方法,该方法是在所述催化剂体系存在下进行的。在最近十年内,已经开发了所谓的杂化催化剂体系的催化剂体系,其具有至少两种活性催化剂成分。通过这样的方式能够实现分子量变宽到双峰或者多峰的产物。该催化剂体系例如是组合的两种茂金属,茂金属和齐格勒催化剂或者茂金属和铬催化剂,茂金属和铁催化剂,齐格勒和铁催化剂等等。该不同的催化剂成分通常依次施加到载体材料上。以此方式获得的催化剂体系经常具有低的活性和/或不能容易的计量到聚合反应器中,因为该催化剂粘到计量设备的壁上,并且不容易向下流动。所以本专利技术的一个目标是提供一种催化剂体系,其在用于聚合方法中时表现出高催化剂活性,并且能够容易的计量到聚合反应器中。另外,该催化剂体系应当能够简单和廉价的生产。我们因此发现了一种生产催化剂体系的方法,其包含步骤A)在第一温度活化第一活性催化剂成分,和B)在第二温度活化第二活性催化剂成分,该第二温度比第一温度至少低15°C。此外,我们已经发现通过该方法制备的催化剂体系和该催化剂体系用于聚合或者共聚烯烃的用途。可能的活性催化剂成分是任何作为烯烃聚合催化剂的活性化合物。这些活性催化剂化合物的例子是元素周期表第3-12族的过渡金属化合物或者镧系元素,其包含有机基团,在与所述的助催化剂或者活化化合物反应之后,该基团在烯烃聚合中是活性的。该活性催化剂化合物是常规的化合物,在其中至少一种单齿或者多齿配位体经由ο或者π键键合到中心金属原子上。该方法特别适于制备带有载体的杂化催化剂体系,其包含早期过渡金属化合物和后期过渡金属化合物,其特别优选的是制备这样的催化剂体系,该体系包含作为早期过渡金属络合物的茂金属(特别优选的二茂铪或者二茂锆),和含铁的后期过渡金属络合物(特别优选带有三齿配位体的铁络合物)。用于后期过渡金属络合物的大量的例子(其适于烯烃聚合)描述在Chem. Rev. 2000,第100卷第4期,1169及以后中。该方法特别适于具有至少一种环戊二烯基配位体的有机过渡金属化合物。这种类型的特别有用的络合物是式(I)的这些这里取代基和指数具有下面的含义权利要求1.一种用于制备催化剂体系的方法,该催化剂体系包含在载体上的至少两种不同的活性催化剂成分,该方法包含步骤A)在第一温度活化第一活性催化剂成分,B)在第二温度活化第二活性催化剂成分,该第二温度比第一温度至少低15°C。2.根据权利要求1的方法,其进一步包含步骤C)将该催化剂成分负载化到载体上。3.根据权利要求2的方法,其中该活化和负载化是在非质子溶剂中进行的。4.根据权利要求2或者3的方法,其中在早期负载化步骤中,将步骤A)中所获得的第一活化的催化剂成分施加到载体上,和在后期负载化步骤中,将步骤B)中所获得的第二活化的催化剂成分施加到载体上。5.根据权利要求4的方法,其中在早期负载化步骤之后和后期负载化步骤之前,将该载体在干燥步骤中进行干燥。6.根据前述任一权利要求的方法,其中该第一活化步骤是在0-70°C的温度进行的,而该后期活化步骤是在_40°C到50°C的温度进行的。7.根据前述任一权利要求的方法,其中该第一活性催化剂成分是早期过渡金属络合物,而第二活性催化剂成分是后期过渡金属络合物。8.根据权利要求7的方法,其中该早期过渡金属络合物是二茂铪或者二茂锆,该后期过渡金属络合物是铁络合物。9.根据前述任一权利要求的方法,其中所用的载体成分是硅胶或者煅烧的水滑石。10.一种催化剂体系,其是通过前述权利要求1-9之一的方法来获得的。11.权利要求10所述的催化剂体系的用途,其用于乙烯的聚合或者共聚。12.—种烯烃聚合方法,其是在权利要求10的催化剂体系存在下进行的。13.权利要求12的方法,其用于乙烯任选地与其它烯烃单体的(共)聚合。全文摘要一种用于将包含至少两个不同的活性催化剂成分的催化剂体系负载化到载体上的方法,其中在早期的负载化步骤中,将第一活性催化剂成分在第一预定温度施加到载体上,和在后期负载化步骤中,将第二活性催化剂成分在比该第一预定温度低至少20℃的温度施加到该载体上。文档编号C08F10/00GK102257014SQ200980151043 公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月12日 优先权日2008年12月17日专利技术者方蒂内尔 F., 施米茨 H., 希尔茨 J., 米汉 S. 申请人:巴塞尔聚烯烃股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 一种用于制备催化剂体系的方法,该催化剂体系包含在载体上的至少两种不同的活性催化剂成分,该方法包含步骤:A)在第一温度活化第一活性催化剂成分,B)在第二温度活化第二活性催化剂成分,该第二温度比第一温度至少低15℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:H施米茨
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃股份有限公司
类型:发明
国别省市:DE

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