1,3,4-噁二嗪衍生物及其作为杀虫剂的应用制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）（１，３，４）－＊二嗪衍生物，其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，羧基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷氧羰基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，芳基羰基，杂环基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和两个连接氮原子代表任选被取代的杂环，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起代表亚烷基或者残基（ａ），其中Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，Ｑ↑［１］和Ｑ↑［２］各自独立地代表氧或硫，除了６，６－二苯基－（１，３，４）－＊二嗪烷－２，５－二酮。本发明专利技术还涉及其制备方法，以及其作为杀虫剂和杀内寄生虫剂的用途。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

1,3,4- two triazine derivatives and their use as pesticides

* * * the invention relates to a new type of (I) (1, 3, 4) - * two triazine derivatives, where R = 1 and R = 2 each independently represents hydrogen, optionally substituted by halogen alkyl, hydroxy alkyl, alkyl acyloxy alkyl, alkoxy alkyl alkoxy alkyl, aryl, alkyl thiol, alkylthio alkyl, alkyl sulfinyl alkyl, alkyl sulfonyl alkyl, carboxyl alkyl, alkoxy carbonyl alkyl, aryl alkoxy carbonyl alkyl, aryl alkyl alkoxy carbonyl alkyl, carbamoyl amino alkyl, alkyl, alkyl amino alkyl, alkyl two Kiki ammonia, alkoxycarbonyl amino alkyl, cycloalkyl alkyl carbonyl, carbonyl, or on behalf of their respective cycloalkyl optionally substituted aryl alkyl, cycloalkyl, aryl, alkyl, aryl carbonyl, heterocyclic alkyl, hetero aryl or heteroaryl alkyl Or, R = 1, R = 2 and two connected with the nitrogen atom is an optionally substituted heterocyclic, R = 3 and R = 4 each independently represents hydrogen, optionally substituted by halogen alkyl, alkenyl alkyl, hydroxy, alkoxy alkyl acyloxy silane. Alkoxy alkyl, aryl alkoxy alkyl, alkyl thiol, alkylthio alkyl, alkyl sulfinyl alkyl, alkyl sulfonyl alkyl, alkoxy carbonyl alkyl, aryl alkoxy carbonyl alkyl, aryl alkyl alkoxy carbonyl alkyl, carbamoyl amino alkyl, alkyl, alkyl amino alkyl, alkyl two Kiki ammonia, alkyl carbonyl, carbonyl or cycloalkyl, optionally substituted cycloalkyl on behalf of their respective, cycloalkylalkyl, Fang Ji, alkyl aryl, heteroaryl or heteroaryl alkyl, or R = 3 and R = 4 represents alkylene together Base or residues (a), where R = 5 and R = 6 each independently represents hydrogen, optionally substituted by halogen alkyl, alkenyl, hydroxy alkyl, alkyl acyloxy alkyl, alkoxy alkyl, aryl alkoxy alkyl, alkyl thiol, alkylthio alkyl, alkyl sulfinyl alkyl, alkyl sulfonyl alkyl, alkoxy carbonyl alkyl, aryl alkoxy carbonyl amino alkyl, alkyl, alkyl amino alkyl, two alkyl amino alkyl, alkyl or cycloalkyl respectively represent the carbonyl group, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkyl, aryl, heteroaryl or heteroarylalkyl, Q = 1 and Q = 2 respectively represent oxygen or sulfur, in addition to the 6, 6 - two phenyl (1, 3, 4) - * two - 2 in 5 - two alkane, ketone. The invention also relates to a method for preparing the same, as well as its use as an insecticide and an anti parasitic agent.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的(1,3,4)-噁二嗪衍生物，其多种制备方法和中间体，以及其作为杀虫剂的用途，特别是作为驱虫药，杀昆虫剂，杀螨剂和杀线虫剂的用途。迄今为止只是已知2,5-二硫属化(dichalkogeno)-(1,3,4)-噁二嗪烷类的唯一的代表化合物，6,6-二苯基-(1,3,4)-噁二嗪烷-2,5-二酮(参见Liebigs Ann.Chem.1981,1433)。因此本专利技术涉及新的式(Ⅰ)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物， 其中R1和R2各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷基硫代烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，羧基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷氧羰基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，芳基羰基，杂环基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R1,R2和两个连接氮原子代表任选被取代的杂环，R3和R4各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R3和R4一起代表亚烷基或者残基(a) 其中R5和R6各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，除了6,6-二苯基-(1,3,4)-噁二嗪烷-2,5-二酮。特别是根据取代基的性质，式(Ⅰ)化合物可以可以作为几何异构体和/或旋光异构体或各种组成的异构体混合物而存在，如果需要，可以用常规的方法分离异构体混合物。本专利技术提供纯的异构体和异构体混合物，其制备方法，用途，以及含有它们的组合物。下文中为了简化起见，只用式(Ⅰ)化合物表示，但是包括两种纯的异构体，而且如果合适，也指具有各种比例的异构化合物的混合物。此外，发现新的式(Ⅰ)化合物通过下列方法之一获得。A)式(Ⅰ-a)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R4和Q1各自如上定义，可以通过在反应助剂和稀释剂的存在下，如果合适，在碱的存在下，使式(Ⅱ)的肼基甲酸酯类反应来制备， 其中R1至R4和Q1各自如上定义。B)式(Ⅰ-b)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-1代表和R4一样的除了氢以外的基团，可以通过如果适当于稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下，使式(Ⅰ-c)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与式(Ⅲ)化合物反应来制备， 其中R1和R2具有除了氢以外的定义，R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-1-E (Ⅲ)，其中R4-1如上定义，和E代表吸电子的离去基团。C)式(Ⅰ-d)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-2代表残基(b) 其中R5和R6各自独立地代表氢，任意被取代的烷基或芳基，或者，R3和R4-2一起代表残基(a) 其中R5和R6如上定义，可以通过如果适当于稀释剂存在下，和如果合适，在反应助剂存在下，使式(Ⅰ-c)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与式(Ⅳ)的酮或醛反应，随后如果适当，除去水来制备， 其中R1至R3,Q1和Q2各自如上定义，R5-CO-R6(Ⅳ)，其中R5和R6如上定义，D)式(Ⅰ-e)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1-1代表和R1一样的除了氢以外的基团，R2至R4,Q1和Q2各自如上定义，可以通过如果适当在稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下，使式(Ⅰ-f)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物，与式(Ⅴ)的化合物反应来制备， 其中R2至R4,Q1和Q2各自如上定义，R1-1-E (Ⅴ)，其中R1-1如上定义，和E代表吸电子的离去基团。E)式(Ⅰ-g)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1,R3,R4,Q1和Q2各自如上定义，R2-1代表和R2一样的除了氢以外的基团，可以通过如果适当在稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下，使式(Ⅰ-h)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与式(Ⅵ)化合物反应来制备， 其中R1,R3,R4,Q1和Q2各自如上定义，R2-1-E(Ⅵ)，其中R2-1如上定义，和E代表吸电子离去基团。F)式(Ⅰ)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R4,Q1和Q2各自如上定义，可以通过如果适当在稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下，使式(Ⅶ)化合物与式(Ⅷ)化合物反应并环缩合来制备， 其中R1至R4，和Q2各自如上定义， 其中Y1代表氯，三氯甲氧基，C1-C4-烷氧基，任选被取代的苯氧基，1-咪唑基或1,2,4-三唑基和Y2代表氯，三氯甲氧基，1-咪唑基或1,2,4-三唑基，Q1如上定义。G)式(Ⅰ)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R4,Q1和Q2各自如上定义，可以通过如果适当在稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下，使式(Ⅸ)化合物进行环缩合来制备， 其中R1至R4,Q1,Q2和Y1各自如上定义。H)式(Ⅰ-i)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物 其中R1至R4，和Q1各自如上定义，可以通过如果适当在稀释剂存在下，使式(Ⅰ-a)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与亚硫酰化试剂反应来制备， 其中R1至R4，和Q1各自如上定义。此外发现式(Ⅰ)的新化合物作为杀虫剂具有非常高的活性，优选用于控制有益动物内寄生虫和用于控制农业，林业，储藏物和材料保护以及卫生领域所遇到的昆虫，螨虫和线虫。式(Ⅰ)提供了本专利技术化合物的一般定义。上述和下述结构式中列出的基团和优选取代基和范围在下文中详细说明。R1和R2各自独立地优选代表氢，C1-C15-烷基，特别也是3,7,11-三甲基十二烷基，代表各自任选被氟-，氯-或溴取代的C1-C8-烷基，C3-C7-环烷基，C3-C7-环烷基-C1-C4-烷基，C1-C6-羟基烷基，C1-C4-烷酰基氧基-C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基，芳基-C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-巯基烷基，特别是巯基甲基，C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基，特别是甲硫基乙基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基，特别是甲基亚磺酰基乙基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C6-烷基，特别是甲基磺酰基乙基，羧基-C1-C6-烷基，特别是羧甲基或羧乙基，C1-C4-烷氧羰基-C1-C6-烷基，特别是甲氧羰基甲基或乙氧羰基乙基，芳基氧基羰基-C1-C6-烷基，特别是苯氧羰基甲基，芳基-C1-C4-烷基氧基羰基-C1-C6-烷基，特别是苄氧羰基甲基，氨基甲酰基-C1-C6-烷基，特别是氨基甲酰本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的＊二嗪衍生物＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，羧基烷基，烷 氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷氧羰基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，芳基羰基，杂环基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和两个连接氮原子代表任选被取代的杂环，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰 基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起代表亚烷基或者残基（ａ）＊＊＊ （ａ）其中Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺 酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，Ｑ↑［１］和Ｑ↑［２］各自独立地代表氧或硫， 除了６，６－二苯基－（１，３，４）－＊二嗪烷－２，５－二酮。...

【技术特征摘要】
DE 1996-3-29 19612644.41．式(Ⅰ)的噁二嗪衍生物其中R1和R2各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，羧基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷氧羰基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，芳基羰基，杂环基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R1,R2和两个连接氮原子代表任选被取代的杂环，R3和R4各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R3和R4一起代表亚烷基或者残基(a)其中R5和R6各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，除了6,6-二苯基-(1,3,4)-噁二嗪烷-2,5-二酮。2．制备权利要求1的式(Ⅰ)噁二嗪衍生物的方法，其中R1和R2各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，羧基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷氧羰基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，芳基羰基，杂环基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R1,R2和两个连接氮原子代表任选被取代的杂环，R3和R4各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，芳基烷基氧基羰基烷基，氨基甲酰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，环烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，或者R3和R4一起代表亚烷基或者残基(a)其中R5和R6各自独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基，链烯基，羟基烷基，烷酰氧基烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，巯基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基，烷基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，芳基氧基羰基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷基羰基，或者代表各自任选被取代的环烷基，环烷基烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或杂芳基烷基，Q1和Q2各自独立地代表氧或硫，特征在于A)式(Ⅰ-a)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物其中R1至R4和Q1各自如上定义，通过在反应助剂和稀释剂的存在下，如果合适，在碱的存在下使式(Ⅱ)的肼基甲酸酯类反应来制备，其中R1至R4和Q1各自如上定义，B)式(Ⅰ-b)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物其中R1至R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-1代表和R4一样的除了氢以外的基团，通过如果适当在稀释剂存在下，和如果适当在反应助剂存在下使式(Ⅰ-c)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与式(Ⅲ)化合物反应来制备，其中R1和R2具有除了氢以外的定义，R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-1-E (Ⅲ)，其中R4-1如上定义，和E代表吸电子的离去基团，C)式(Ⅰ-d)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物其中R1至R3,Q1和Q2各自如上定义，R4-2代表残基(b)其中R5和R6各自独立地代表氢，任选被取代的烷基或芳基，或者，R3和R4-2一起代表残基(a)其中R5和R6如上定义，通过如果适当在稀释剂存在下，和如果合适，在反应助剂存在下使式(Ⅰ-c)的(1,3,4)-噁二嗪衍生物与式(Ⅳ)酮或醛反应，随后如果适当，除去水来制备，其中R1...

【专利技术属性】
技术研发人员：H戴克，A普兰特，J谢尔肯贝克，C埃尔德伦，A哈德，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]