噁二嗪衍生物、其制备方法和用途及制备其用的中间体技术

式（Ⅰ）所示的化合物及其可能的互变异构体，能够以游离形式或盐的形式，用作农业化学上的有效成分并可用已知的方法制备。式中取代基详见说明书。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Two triazine derivatives, process for their preparation and use and intermediates for the preparation thereof

Compounds of the formula (I) and their possible variants, which can be used in the form of free forms or salts, are used as an active ingredient in Agricultural Chemistry and can be prepared in a known way. See the description of the substituents in the.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术是有关呈游离形式或呈盐的形式的式Ⅰ所示的化合物和有时呈游离形式或呈盐的形式的式Ⅰ化合物的互变异构体，它们的制备方法和这些化合物和其互变异构体的应用，从这些化合物和互变异构体中选出的以游离形式或农业上可利用的盐的形式作为有效成分的农药，它们的制备方法和这些组合物的使用，用这些组合物处理的植物繁殖材料，防治有害生物的方法，以游离形式或盐的形式的用于制备式Ⅰ化合物的中间产物，以及有时从游离形式或盐的形式的中间产物的互变异构体，它们的制备方法和这些中间体的应用。 在式中A是一个未取代的或一至四取代的芳香族或非芳香性，单环或双环杂环基团，这里A的取代基中的1至2个选自卤代-C1-C3-烷基，环丙基，卤代环丙基，C2-C3-链烯基，C2-C3-炔基，卤代-C2-C3-链烯基，卤代-C2-C3-炔基，卤代-C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，卤代-C1-C3-烷硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙基氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，A的1至4个取代基选自C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基和卤素;R是氢，C1-C6-烷基，苯基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基;和X是N-NO2或N-CN。某些噁二嗪衍生物在文献被建议作为杀节肢动物的农药有效成分。但是，这些已知化合物在田间控制有害生物的生物活性往往不完全令人满意，这就需要具有农药性质的，特别是用于防治害虫的其它化合物，这一目标可由本专利技术提供的化合物Ⅰ而得以实现。化合物Ⅰ中有些能以互变异构体的形式存在。例如，如果R1是氢，那么，那些带有3-H-4-亚氨基-全氢-1，3，5-噁二嗪部分结构的相应化合物Ⅰ与相关的互变异构体存在着一个平衡，此互变异构体具有一个4-氨基-1，2，5，6-四氢-1，3，5-噁二嗪部分结构。所以，在本说明书前后文中的化合物Ⅰ有时也被理解为相应的互变异构体，即使在单个情况下未对后者作特殊说明时，也是如此。带有至少一个碱性中心的化合物Ⅰ可以形成，例如酸加成的盐。这些酸加成的盐是如此形成的，比如，与强无机酸如矿物酸类的高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸，与强有机羧酸，例如未取代的或取代的，如卤素取代的，C1-C4-链烷羧酸，如乙酸，或不饱和的或饱和的二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或苯二酸，或羟基酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或与有机磺酸，如未取代的或取代的，例如卤素取代的，C1-C4-链烷-或芳基磺酸类，例如甲磺酸或对甲苯磺酸反应。带有至少一个酸性基团的化合物Ⅰ还可与碱形成盐。与碱形成的合适的盐是，例如碱金属的盐或碱土金属的盐，例如钠盐、钾盐或镁盐，或与氨或与有机胺，例如吗啉、哌啶、吡咯烷，一个一-，二-或三低级烷基胺。例如乙基-，二乙基-，三乙基-或二甲基丙基胺，或一个一-，二-或三羟基低级烷基胺，例如一-，二-或三乙醇胺形成的盐。此外，可能时还可以形成相应的内盐。在本专利技术范畴内优选的盐是农业化学上有利的盐类;但是，本专利技术也包括那些对农业化学目的不利的盐类、例如对蜜蜂或鱼有毒的盐，但这些盐可以用于，例如分离或纯化游离的化合物Ⅰ及其它们的在农业化学上可利用的盐。由于游离形式和盐的形式的化合物Ⅰ之间的紧密关系，所以在本说明书的前后文中，对于游离形式的化合物Ⅰ或其盐含义的理解是相类似的，如果必要，对于相应的盐和游离的化合物Ⅰ各自的含义也应作相类似的理解。化合物Ⅰ的互变异构体和其盐也是如此。通常优选游离形式的化合物。除非另有说明，本说明书上下文中的通常术语具有下面的含义。在杂环基团A的基本环结构中的合适的杂原子是周期表中能形成至少2个共价键的所有元素。卤素，它本身作为一个基团或作为其它基团和化合物的结构成分，例如卤代烷基，卤代烷硫基，卤代烷氧基，卤代环丙基，卤代链烯基，卤代炔基，卤代烯丙基氧基和卤代烯丙硫基，是氟、氯、溴或碘、特别是氟、氯或溴，尤其是氟或氯，尤以氯为最佳。含碳基团和化合物除另有说明外，一般含有1至6，优选1至3，特别是1至2个碳原子。环烷基是环丙基，环丁基，环戊基或环己基，优选环丙基。烷基，它本身作为一个基团或作为其它基团和化合物的结构成分，例如苯基烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基和卤代烷硫基，在每种情况下，考虑到包含在特别的基团或化合物中的碳原子数，这些烷基或是直链烷基，即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，或是支链烷基，如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异己基。链烯基、卤代链烯基，炔基或卤代炔基是直链的或支链的和含有2个或优选含有一个不饱和的碳-碳键。这些取代基的双键或三键最好是被至少一个饱和的碳原子与化合物Ⅰ的剩余部分分隔开。上面所述的链烯基的例子可以是烯丙基，甲代烯丙基，丁-2-烯基，丁-3-烯基，炔丙基，丁-2-炔基和丁-3-炔基。卤素取代的含碳基团和化合物，例如卤代烷基，卤代烷硫基，卤代烷氧基，卤代环丙基，卤代链烯基，卤代炔基，卤代烯丙基氧基和卤代烯丙硫基可是部分卤化的或全卤化的。如果是多卤化，卤素取代基可是相同的或不同的。卤代烷基，它本身作为一个基团和作为其它基团和化合物的一个结构成分，例如卤代烷硫基和卤代烷氧基，被氟、氯和/或溴一至三取代的甲基，如CHF2或CF3;被氟、氯和/或溴一至五取代的乙基，例如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF;丙基或异丙基，它们中的每一个被氟、氯和/或溴一-至二取代，例如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3，CF2CF2CF3或CH(CF3)2;和丁基或其异构体，它们中的每一个可被氟、氯和/或溴一-至九取代，例如CF(CF3)CHFCF3，CF2(CF2)2CF3或CH2(CF2)2CF3。卤代链烯基的例子是2，2-二氟乙烯-1-基，2，2-二氯乙烯-1-基，2-氯-1-丙烯-3-基，2，3-二氯-1-丙烯-3-基和2，3-二溴-1-丙烯-3-基。卤代炔基的例子是2-氯-1-丙炔-3-基，2，3-二氯-1-丙炔-3-基和2，3-二溴-1-丙炔-3-基。卤代环丙基的例子是2-氯环丙基，2，2-二氟环丙基和2-氯-2-氟环丙基。卤代烯丙基氧基的例子是2-氯-1-丙烯-3-基氧基，2，3-二氯-1-丙烯-3-基氧基和2，3-二溴-1-丙烯-3-基氧基。卤代烯丙硫基的例子是2-氯-1-丙烯-3-硫基，2，3-二氯-1-丙烯-3-硫基和2，3-二溴-1-丙烯-3-硫基。在苯基烷基中，键合到化合物Ⅰ剩余部分的烷基被一个苯基取代，在这种情况下，烷基最好是直链的，且苯基最好是连接到烷基上高于α-倍的位置，最优选ω位;例子是苄基，2-苯乙基和4-苯丁基。在本专利技术的范畴之内优选下面的化合物(1)式Ⅰ所示的一个化合物，在式中A是一个未取代的或一-至四取代的，芳香族或非芳香性单环或双环的杂环基团，这里A的取代基中的1至2个可选自卤代-C1-C3-烷基，环丙基，卤代环丙基，C2-C3-链烯基，C2-C3-炔基，卤代-C2-C3-链烯基，卤代-C2-C3-炔基，卤代-C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
游离形式或盐的形式的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体＊＊＊（Ⅰ）在式中Ａ是一个未取代的或一－至四取代的芳香族或非芳香族，单环或双环杂环基团，这里Ａ的取代基中的１至２个选自卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷基，环丙基，卤代环丙基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３］－链烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３］－炔基，卤代－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３］－链烯基，卤代－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３］－炔基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷硫基，卤代－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙基氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，Ａ的１至４个取代基选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷氧基和卤素；Ｒ是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔基；和Ｘ是Ｎ－ＮＯ↓［２］或Ｎ－ＣＮ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】CH 1992-7-22 2315/92-11.游离形式或盐的形式的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体在式中A是一个未取代的或一-至四取代的芳香族或非芳香族，单环或双环杂环基团，这里A的取代基中的1至2个选自卤代-C1-C3-烷基，环丙基，卤代环丙基，C2-C3-链烯基，C2-C3-炔基，卤代-C2-C3-链烯基，卤代-C2-C3-炔基，卤代-C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，卤代-C1-C3-烷硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙基氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，A的1至4个取代基选自C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基和卤素；R是氢，C1-C6-烷基，苯基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基；和X是N-NO2或N-CN。2.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中，A的基本环结构是一个5或6元环，它可与另一个5或6元环稠合。3.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中，A的基本环结构是不饱和的。4.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中，A的基本环结构带有1至4个杂原子。5.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中A的基本环结构选自下面这些基本的环状结构。在式中，E是C1-C3-烷基，Y是氢，C1-C3-烷基或环丙基，E和Y均不看作是A的取代基，而被看作为A的基本环结构的一部分。6.按照权利要求5的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中，A的基本环结构含有1，2或3个选自氧、硫和氮的杂原子，在基本环结构中不多于一个的杂原子是氧原子和在基本环结构中不多于一个的杂原子是硫原子。7.按照权利要求6的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中A通过它的基本环结构中的一个碳原子键合到化合物Ⅰ的剩余部分。8.按照权利要求7的式Ⅰ所示的化合物及其可能的互变异构体，在式中A未被取代或被选自卤素，C1-C3-烷基，卤代-C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基和卤代-C1-C3-烷氧基的取代基一-或二取代。9.按照权利要求8的式Ⅰ所示的化合物及其可能的互变异构体，在式中A的基本环结构是一个吡啶基，1-氧化吡啶基或噻唑基。10.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中R是C1-C6-烷基，苯基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基。11.按照权利要求1的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中X是N-NO2。12.按照权利要求9的式Ⅰ所示的化合物或其可能的互变异构体，在式中A是-吡啶基，1-氧化吡啶基或噻唑基这些取代基通过基本环结构的一个碳原子键合到化合物Ⅰ的剩余部分，并且是未取代的或被选自卤素和C1-C3-烷基一-或二取代的，R是C1-C6-烷基，苯基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基，X是N-NO2或N-CN。13.按照权利要求12的式Ⅰ所示的化合物，在式中A是一个2-氯代吡啶-5-基，2-甲基吡啶-5-基，1-氧化-3-吡啶基，2-氯-1-氧化-5-吡啶基，2，3-二氯-1-氧化-5-吡啶基或2-氯代噻唑-5-基，R是C1-C4-烷基和X是N-NO2。14.按照权利要求13的式Ⅰ所示的化合物，在式中A是一个2-氯代噻唑-5-基或2-氯代吡啶-5-基，R是C1-C4-烷基和X是N-NO2。15.按照权利要求13的式Ⅰ所示的化合物选自下面的化合物(a)5-(2-氯吡啶-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1，3，5-噁二嗪，(b)5-(2-氯代噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1，3，5-噁二嗪，(c)3-甲基-4-硝基亚氨基-5-(1-氧化-3-吡啶基甲基)全氢化-1，3，5-噁二嗪，(d)5-(2-氯-1-氧化-5-吡啶基甲基)-3-甲基-4-硝基亚氨基全氢-1，3，5-噁二嗪和(e)3-甲基-5-(2-甲基吡啶-5-基甲基)-4-硝基亚氨基全氢-1，3，5-噁二嗪，16.按照权利要求1的呈游离形式或盐的形式的式Ⅰ...

【专利技术属性】
技术研发人员：P麦恩菲西，L格瑟尔，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]