含有新颖噻二嗪的杀虫剂和杀螨剂及其制备方法技术

由式Ⅱ与式Ⅲ化合物反应制备用作杀虫和杀螨剂的式Ⅰ四氢－１，３，５－噻二嗪－４－酮或其盐。下式中Ｒ＋［１］和Ｒ＋［２］各为卤素或Ｃ－［１－４］烷基，Ｒ＋［３］为Ｃ－［１－４］卤烷氧基、Ｃ－［１－４］卤烷氧甲基、Ｃ－［２－４］卤链烯氧基、Ｃ－［１－４］卤烷硫基、Ｃ－［１－４］卤烷硫甲基、Ｃ－［２－４］卤链烯硫基、Ｃ－［２－８］卤烷基、Ｃ－［２－８］卤链烯基、Ｃ－［１－８］烷氧羰基、取代苯氧羰基、取代吡啶氧基，ｍ和ｎ各为０、１、２、３。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Insecticide and mite killing agent containing novel thiazide two and preparation method thereof

Type four hydrogen - 1 -, -, -, - - - 5 - -, - -, - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -, - - - - - - - - - - - - - -, - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 4 - -, - or - - - -. Type R + 1 and R + 2 for C - 1 - halogen or alkyl 4, R + 3 C - 1 - 4 halogen alkoxy, C - 1 - 4 halogen alkoxy methyl and C - 2 - 4 an oxygen radical, C halogen halogen 1 - 4 alkylthio and C - 1 - 4, C - methyl halides sulfur 2 - 4, C - alkene sulfenyl halide 2 - 8 - 2 C halogen alkyl, alkenyl, halogen - 8 - C 1 - 8 alkoxy substituted phenoxy carbonyl, carbonyl, methoxy substituted pyridine, m and N were 0, 1, 2, 3.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有下列通式(Ⅰ)的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮或其盐的制备方法，并涉及至少含有一种此类化合物作为活性成分的杀虫剂和杀螨剂。 其中R1和R2各代表卤原子或具有1至4个碳原子的烷基，R3代表具有1至4个碳原子的卤代烷氧基、具有1至4个碳原子的卤代烷氧基甲基、具有2至4个碳原子的卤代链烯氧基，具有1至4个碳原子的卤代烷硫基，具有1至4个碳原子的卤代烷硫基甲基，具有2至4个碳原子的卤代链烯硫基，具有2至8个碳原子的卤代烷基，具有2至8个碳原子的卤代链烯基，具有1至8个碳原子的烷氧羰基，取代的苯氧羰基或取代的吡啶氧基，m是0、1、2或3，和n是0、1、2或3。通过本专利技术方法的制备的化合物在多种行业领域中是有效的，并在农业领域作为杀虫剂和杀螨剂是特别有效的。JapaneseLaid-OpenPatentPublicationsNos.3083/1979，12890/1979和154780/1979叙述了四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮具有杀虫和杀螨的活性。在它们之中，以下列通式(Ⅳ)表示的2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮(通用名Buprofezin)已作为一种杀虫剂付诸实用。 JapaneseLaid-OpenPatentPublicationNo.140577/1986揭示了其中该2-亚氨基或至少在其3位和5位的一个位置上被某种基取代的苯烷基取代的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮是具有杀虫和杀螨活性的新化合物，特别是在其中该2-亚氨基和在其3位上被取代的苯烷基取代的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮具有明显优于已知化合物Buprofezin的杀虫和杀螨的活性。虽然这些已知的杀虫和杀螨化合物对于半翅目和鞘翅目害虫具有杀虫活性，但是它们对于鳞翅目害虫没有足够的杀虫活性。因此，应考虑开发一种新的试剂，它具有类似于这些杀虫和杀螨化合物的活性，并且还对于鳞翅目害虫具有明显的杀虫和杀螨的活性。本专利技术的一个目的是提供一种制备卓越的杀虫和杀螨化合物的简单方法和一种杀虫及杀螨剂，该化合物具有新的结构，广谱的杀虫和高度的杀虫和杀螨活性，并且能免除先有技术中的问题的杀虫和杀螨剂。为了达到上述目的，本专利技术人在四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮方面进行了广泛的研究，现已发现2-(2，2，2-三氟乙基亚氨基)-四氢-1，3，5-噻二唑-4-酮或其盐具有广的杀虫谱并对于鳞翅目害虫也显示了高度的杀虫活性，而已知的类似化合物对于此类害虫并没有显示足够的杀虫活性。本专利技术提供一种具有下列通式(Ⅰ)的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮或其盐的制备方法 其中R1和R2各表示一个卤原子或具有1至4个碳原子的烷基、R3表示具有1至4个碳原子的卤代烷氧基、具有1至4个碳原子的卤代烷氧基甲基、具有2-4个碳原子的卤代链烯氧基、具有1至4个碳原子的卤代烷硫基、具有1至4个碳原子的卤代烷硫基甲基、具有2至4个碳原子的卤代链烯硫基、具有2至8个碳原子的卤代烷基、具有2至8个碳原子的卤代链烯基、具有1至8个碳原子的烷氧羰基、取代的苯氧羰基或取代的吡啶氧基，m是0，1，2或3和n是0，1，2或3，该方法包括用下列通式(Ⅱ)的化合物与下列通式(Ⅲ)的化合物反应 其中R1和m如上述定义。 其中R2、R3和n如上述定义。本专利技术还提供了一种杀虫和杀螨剂，其中包括至少有一种有效量的式(Ⅰ)四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮或其盐作为活性组分和一种载体。通过本专利技术方法提供的式(Ⅰ)四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮及其盐在先有文献中并未作过叙述，它们是新的化合物。在用通式(Ⅰ)表示的本专利技术化合物中，当在噻二嗪环的3位的苄基有一个取代基时，优选是在3位或4位进行取代，特别优选是在4位进行取代。当在该苄基的3位有两个取代基时，优选是在该苄基的3，4位进行取代。该3位取代基优选的是卤原子，特别是氟或氯原子。当该4位取代基是卤代烷氧基时，该卤原子优选是溴、氯或氟原子。特别优选的是氟原子。作为卤代烷氧基优选的是二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、溴代二氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2，2，3，3-四氟丙氧基和2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基，特别优选的是三氟甲氧基。当该4位取代基是卤代烷氧基甲基时，该卤原子优选的是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟原子。优选的卤代烷氧基甲基的实例包括二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、氯代二氟甲氧基甲基、溴代二氟甲氧基甲基、2，2，2-三氟乙氧基甲基、1，1，2，2-四氟乙氧基甲基和2，2，2-三氟-1-甲基乙氧基甲基，特别优选的是2，2，2-三氟乙氧基甲基。当该4位取代基是卤代链烯氧基时，该卤原子优选的是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟原子和氯原子。优选的卤代链烯氧基包括1，2，2-三氯乙烯氧基、2，2-二氯-1-氟乙烯氧基、2-氯-2-丙烯氧基、2-溴-2-丙烯氧基、2，3-二氯-2-丙烯氧基、3-氯-2-正丁烯氧基和3-氯-3-丁烯氧基，特别优选的是1，2，2-三氯乙烯氧基和2-氯-2-丙烯氧基。当该4位取代基是卤代烷硫基时，该卤原子优选的是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟原子。优选的卤代烷硫基的实例包括二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、溴代二氟甲硫基、2，2，2-三氟乙硫基、1，1，2，2-四氟乙硫基、2，2，3，3-四氟丙硫基和2，2，3，3，4，4，4-七氟丁硫基，特别优选的是三氟甲硫基。当该4位取代基是卤代烷基硫代甲基时，该卤原子优选是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟原子。优选的卤代烷基硫代甲基的实例包括二氟甲基硫代甲基、三氟甲基硫代甲基、氯代二氟甲基硫代甲基、溴代二氟甲基硫代甲基、2，2，2-三氟乙基硫代甲基、1，1，2，2-四氟乙基硫代甲基和2，2，2-三氟-1-甲乙基硫代甲基，特别优选的是2，2，2-三氟乙基硫代甲基。当该4位取代基是卤代链烯硫基时，该卤原子优选的是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟和氯原子。优选的卤代链烯硫基的实例包括1，2，2-三氯乙烯硫基、2，2-二氯-1-氟乙烯硫基、2-氯-2-丙烯硫基、2-溴-2-丙烯硫基、2，3-二氯-3-丙烯硫基和3-氯-3-丁烯硫基，特别优选的是1，2，2-三氯乙烯硫基和2-氯-2-丙烯硫基。当该4位取代基是卤代烷基时，该卤原子优选的是溴、氯或氟原子，特别优选的是氟原子。优选的卤代烷基的实例包括五氟乙基、七氟正丙基、十三氟正己基、2，2，2-三氟乙基和2，2-双(三氟甲基)-3，3，4，4，5，5，5-七氟戊基，特别优选的是五氟乙基。当该4位取代基是烷氧羰基时，优选的烷氧羰基的实例包括甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基、异戊氧羰基、正己氧羰基、2-甲基戊氧羰基、3-甲基戊氧羰基、正庚氧羰基、叔庚氧羰基和正辛氧羰基，特别优选的是叔丁氧羰基。当该4位取基是取代的苯氧羰基时，优选的取代的苯氧羰基的实例包括苯氧羰基、2-氯代苯氧羰基、3-氯代苯氧羰基、4-氯代苯氧羰基、2-氟代苯氧羰基、3-氟代苯氧羰基、4-氟代苯氧羰基、2，4-二氯代苯氧羰基、3，4-二氯代苯氧羰基、3，5-二氯代苯氧羰基、2，4-二氯代苯氧羰基、2，6-二氟代苯氧羰基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备下列通式（Ｉ）的四氢－１，３，５－噻二嗪－４－酮或其盐的方法，该方法包括使下列通式（Ⅱ）所表示的化合物同下列通式（Ⅲ）的化合物反应，通式（Ｉ）为：＊＊＊（Ｉ）其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各为卤原子或具有１－４个碳原子的烷基 ；Ｒ↑［３］为具有１－４个碳原子的卤代烷基氧基、具有１－４个碳原子的卤代烷基氧甲基、具有２－４个碳原子的卤代链烯基氧基、具有１－４个原子的卤代烷硫基、具有１－４个碳原子的卤代烷硫基甲基、具有２－４个碳原子的卤代链烯基硫基、具有２－８个碳原子的卤代烷基、具有２－８个碳原子的卤代链烯基、具有１－８个碳原子的烷氧羰基、取代的苯氧羰基或取代的吡啶氧基；ｍ为０、１、２或３和ｎ为０、１、２或３；通式（Ⅱ）为：＊＊＊（ＩＩ）其中，Ｒ↑［１］和ｍ定义如上；通式（Ⅲ）为：＊ ＊＊（ＩＩＩ）其中，Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和ｎ的定义如上。

【技术特征摘要】
JP 1988-7-8 168,997/881.一种制备下列通式(I)的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮或其盐的方法，该方法包括使下列通式(Ⅱ)所表示的化合物同下列通式(Ⅲ)的化合物反应，通式(I)为其中R1和R2各为卤原子或具有1-4个碳原子的烷基；R3为具有1-4个碳原子的卤代烷基氧基、具有1-4个碳原子的卤代烷基氧甲基、具有2-4个碳原子的卤代链烯基氧基、具有1-4个原子的卤代烷硫基、具有1-4个碳原子的卤代烷硫基甲基、具有2-4个碳原子的卤代链烯基硫基、具有2-8个碳原子的卤代烷基、具有2-8个碳原子的卤代链烯基、具有1-8个碳原子的烷氧羰基、取代的苯氧羰基或取代的吡啶氧基；m为0、1、2或3和n为0、1、2或3；通式(Ⅱ)为其中，R1和m定义如上；通式(Ⅲ)为其中，R2、R3和n的定义如上。2.一种杀虫剂和杀螨剂，它包括有效量的至少一种下列通式(Ⅰ)所表示的四氢-1，3，5-噻二嗪-4-酮或其盐和一种载体，其中R1和R2各为卤原子或具有1-4个碳原子的烷基;R3为具有1-4个碳原子的卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的卤代烷基氧甲基、具有2-4个碳原子的卤代链烯基氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：中屋道彦，福土幸治，白石史郎，中村雅彦，沼田智，小高建次，大冈真行，
申请(专利权)人：三井东化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]