本发明专利技术涉及一种N-杂环卡宾在由醛类化合物与卤代烃反应制备酯中的应用。本发明专利技术以廉价易得的醛类化合物与卤代烃为原料，在有机小分子N-杂环卡宾的参与下，经一步反应即可得到目标酯类化合物，克服了现有技术中制备目标酯类化合物时，需用贵重稀缺或难以制备的金属催化剂、制备反应条件苛刻(无水无氧、加压、高温)和收率低等缺陷。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种N-杂环卡宾在酯化反应中的应用，具体地说，涉及一种N-杂环卡宾在由醛类化合物与卤代烃反应制备酯中的应用。
技术介绍
迄今，已有多篇文献报道，芳香羧酸酯类化合物具有多方面生物活性如可用于刺激巨噬细胞功能进行免疫治疗和对血管紧张素II诱发型高血压具有抑制效应等 (Choi, S. Ζ. ；Choi, S. U. ；Bael, S. Y. ；Pyol, S. N. ；Lee, K. R. Archives of Pharmacal Research 2005, 28, 49-54 ； Ohno, 0. ；Ye, Μ. ；Koyama, Τ. ；Yazawa, K. ；Mura, Ε.； Matsumoto, H. ；Ichino, Τ. ；Yamada, K. ；Nakamura, K. ；Ohno, Τ. ；Yamaguchi, K. ；Ishida, J. ；Fukamizu, Α. ；Uemura, D. Bioorg. Med. Chem. 2008，16，7843-7852.)。此外，芳香羧酸酯类化合物还是合成天然产物Megane及其相关化合物的关键中间体(Takeda，S. ；Abe, H.； Takeuchi, Y. ；Harayama, T. Tetrahedron 2007，63，396-408.)。因此，芳香羧酸酯类化合物的制备备受化学家们关注。已有多种制备芳香羧酸酯类化合物的方法被揭示，如有各种金属试剂参与的酯化反应、芳醛氧化成酯和芳碘与酚的烷氧羰基化等(Tambade，P.J. ；Patil, Y. P.； Bhanage, B. M. Appl. Organometal. Chem. 2009, 23, 235-240. Onozawa, S. ；Sakakura, T.； Tanaka, M. ；Shiro, M. Tetrahedron 1996,52,4291-4302. Yang,X. ；Wang, X. ；Liang,C.； Su, W. ；Wang, C. ；Feng, Ζ. ；Li, C. ；Qiu，J. Catal. Commun. 2008，9，2278-2281. Jereb，M.； VraziS, D. ；Zupan，Μ· Tetrahedron Lett. 2009，50，2347—2352. Tang, S. ；Li, S. Ind. Eng. Chem. Res. 2004，43，6931-6934.)。现有技术中存在的缺陷是需用贵重稀缺或难以制备的金属催化剂、毒性/强腐蚀性试剂、反应过程污染严重、反应条件苛刻(无水无氧、加压、高温、长时间反应)和后处理繁琐及产率低等。因此，提供一种步骤简洁、条件温和、成本低廉及对环境友好的包括芳香羧酸酯类化合物的酯类化合物制备方法成为本专利技术需要解决的技术问题。
技术实现思路
极性反转的有机催化反应打破了传统意义上对于合成子反应性能的理解，开辟了一条用非传统方法构建碳碳键的途径。N-杂环卡宾(NHCs)由于其性质独特，种类繁多且毒性较小等优点而成为极性反转的有机催化反应中最常用的有机小分子催化剂之一(如在 Benzoin反应、Stetter反应、酯交换反应和开环反应中的应用)。本专利技术的专利技术人经广泛且深入的研究发现某些N-杂环卡宾能用于催化醛类化合物与卤代烃成酯反应，且该成酯反应具有条件温和、原料易得且价格低廉、及对环境友好等优点。本专利技术所要制备的酯类化合物，其具有式I所示结构权利要求1. 一种以式II所示化合物为前体的N-杂环卡宾在由R1CHO与Ii2CH2X反应制备式I所示化合物中应用；2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，其中队和1 2分别独立选自C2 C4直链不饱和烃基，取代的C2 C4直链不饱和烃基，C6 Cltl芳环基，五元杂环基，取代的C6 Cltl芳环基，或取代的五元杂环基中一种；其中，所述的取代的C2 C4直链不饱和烃基，取代的C6 Cltl芳环基，或取代的五元杂环基中的取代基选自卤素C1 C4直链烷基或全氟烷基，C1 C4直链烷氧基，苯基，氰基或硝基中一种或二种以上；所述的杂环基的杂原子为N、S或0，杂原子数为1 3的整数。3.如权利要求2所述的应用，其特征在于，其中所述的取代的C2 C4直链不饱和烃基， 取代的C6 Cltl芳环基，或取代的五元杂环基中的取代基选自C1，Br，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基或硝基中一种或二种以上；所述的杂环基的杂原子为S或0，杂原子数为1。4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，其中R1和&分别独立选自乙烯基，苯基， 萘基，呋喃基，取代的乙烯基或取代的苯基中一种；其中，所述的取代的乙烯基或苯基的取代基选自C1，Br，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基或硝基中一种或二种以上。5.如权利要求4所述的应用，其特征在于，其中队和1 2分别独立选自下列基团中一种6.如权利要求1 5中任意一项所述的应用，其特征在于，其中R1CHO与Ii2CH2X反应制备式I所示化合物的主要步骤是在干燥、有氧气、18-冠醚-6、式II所示化合物及碱存在条件下，由R1CHO与Ii2CH2X在干燥溶氧乙腈中于30°C 40°C反应至少20小时，得目标物。7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，其中所述的碱为碳酸钾。全文摘要本专利技术涉及一种N-杂环卡宾在由醛类化合物与卤代烃反应制备酯中的应用。本专利技术以廉价易得的醛类化合物与卤代烃为原料，在有机小分子N-杂环卡宾的参与下，经一步反应即可得到目标酯类化合物，克服了现有技术中制备目标酯类化合物时，需用贵重稀缺或难以制备的金属催化剂、制备反应条件苛刻(无水无氧、加压、高温)和收率低等缺陷。文档编号C07D307/68GK102260129SQ201110124359公开日2011年11月30日 申请日期2011年5月13日 优先权日2011年5月13日专利技术者李怡, 杜文婷, 林璐, 邓卫平 申请人:华东理工大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种以式ＩＩ所示化合物为前体的Ｎ－杂环卡宾在由Ｒ１ＣＨＯ与Ｒ２ＣＨ２Ｘ反应制备式Ｉ所示化合物中应用；Ｒ１和Ｒ２分别独立选自：Ｃ２～Ｃ４直链或支链不饱和烃基，取代的Ｃ２～Ｃ４直链或支链不饱和烃基，Ｃ４～Ｃ１０芳环基或杂环基，或取代的Ｃ４～Ｃ１０芳环基或杂环基中一种，Ｘ为卤素；其中，所述的取代的Ｃ２～Ｃ４直链或支链不饱和烃基，或取代的Ｃ４～Ｃ１０芳环基或杂环基中的取代基选自：卤素，Ｃ１～Ｃ４直链或支链的烷基或全氟烷基，Ｃ１～Ｃ４直链或支链的烷氧基，苯基，氰基或硝基中一种或二种以上；所述的杂环基的杂原子为Ｎ、Ｓ或Ｏ，杂原子数为１～３的整数。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杜文婷，邓卫平，李怡，林璐，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31
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