固化性树脂及固化性组合物制造技术

本发明专利技术是提供一种作为改性硅酮系弹性粘合剂的原料极为有用，贮存稳定性或粘合性优异、湿固化性优异、湿固化时间短的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂以及该树脂的制造方法及含有该树脂的固化性组合物。通过使用氧化亚烷基系聚合物作为原料且包含乙烯基单体的接枝化的方法所制造的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂中，所述乙烯基单体为含有５０重量％以上的１种或２种以上（甲基）丙烯酸单体的乙烯基单体，使用烷基过氧化物作为自由基反应引发剂，以使所述乙烯基单体进行接枝反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型的固化性树脂及其制造方法以及含有该固化性树脂的固化性组合物，更具体而言，涉及一种新型的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂及其制造方法、以及含有该乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的固化性组合物。
技术介绍
如专利文献1及2中记载，烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂被广泛作为改性硅酮系密封材料的原料使用。然而，即使将该烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂直接作为改性硅酮系弹性粘合剂使用也无法得到充分的粘合强度。因此，例如专利文献3中记载，提案使丙烯酸单体与乙烯基硅烷在该烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂共存下进行共聚合，形成含有烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂与丙烯酸·乙烯基硅烷共聚物的树脂组合物。另外，如专利文献4～7中记载，提案使烷氧基硅烷与丙烯酸·乙烯基硅烷共聚物的混合物、及由聚醚多元醇所得的氨基甲酸酯预聚物进行反应，形成含有烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂与丙烯酸·乙烯基硅烷共聚物的树脂组合物。然而，使用这些含有烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂与丙烯酸·乙烯基硅烷共聚物的树脂组合物作为改性硅酮系弹性粘合剂的原料时，粘合强度或其湿固化物的柔软性(橡胶弹性)优异，但具有该湿固化时间长且湿固化后固化物为半透明的缺点。专利文献1：日本特公昭53-134095号公报专利文献2：日本特开2001-72855号公报专利文献3：日本特公昭63-65086号公报专利文献4：专利3030020号公报-->专利文献5：专利3317353号公报专利文献6：专利3350011号公报专利文献7：专利3471667号公报
技术实现思路
本专利技术是为解决伴随所述以往技术的问题的专利技术，作为改性硅酮系弹性粘合剂的原料极为有用，以提供贮存稳定性或粘合性优异、且湿固化性优异、湿固化时间短的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂以及该树脂的制造方法及含有该树脂的固化性组合物为目的。本专利技术人等为解决所述问题再三深入研究的结果，发现在作为自由基反应引发剂的烷基过氧化物的存在下，使含有50重量％以上特定的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体予以接枝所得的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，贮存稳定性或粘合性优异，且湿固化性优异、湿固化时间短，以致完成了本专利技术。即，本专利技术的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂是通过使用氧化亚烷基系聚合物作为原料且含有乙烯基单体的接枝化的方法所制造的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，所述乙烯基单体为含有50重量％以上的1种或2种以上下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体，使用烷基过氧化物作为自由基反应引发剂，使所述乙烯基单体进行接枝反应。在本专利技术中，丙烯酸与甲基丙烯酸总称为(甲基)丙烯酸，丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯总称为(甲基)丙烯酸酯。(在所述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碱金属原子、碳数1～22的烃基或具有含选自硼原子、氮原子、氧原子、氟原子、磷原子、硅原子、硫原子及氯原子中的至少一种原子的官能基的碳-->数1～22的取代烃基。)所述烷基过氧化物优选为过氧化缩酮，所述过氧化缩酮更优选为选自1，1-二(叔己基过氧化)环己烷、1，1-二(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷、正丁基-4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸酯、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷、1，1-二(叔丁基过氧化)-2-甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷及2，2-二(4，4-二丁基过氧化环己基)丙烷中的至少一种烷基过氧化物，所述过氧化缩酮进一步优选为1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷。所述(甲基)丙烯酸单体优选含有所述式(1)中的X为下述式(2)所示的基团的(甲基)丙烯酸硅烷单体。(在所述式(2)中，R2表示碳数1～10的2价烃基，R3表示碳数1～10的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～10的芳烷基，R4表示碳数1～8的未取代或取代烃基，n表示0～2的整数，m表示0或1。)本专利技术的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂优选通过下述的本专利技术的制造方法予以制造。本专利技术的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的制造方法的第1实施方式的特征在于，包含：用烷氧基硅烷化合物对氧化亚烷基系聚合物进行改性，制得烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的改性工序；使该烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂、含有50重量％以上的1种或2种以上所述式(1)所示的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体、及烷基过氧化物进行接枝反应的接枝反应工序。在所述接枝反应工序中，使所述烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂及所述乙烯基单体的配合量相对两者的总量而言，配合0.1～45重量％所述乙烯基单体，且相对1摩尔所述烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂而言配合0.2～4.0摩尔所述烷基过氧化物。特别是乙烯基单体含有所述的(甲-->基)丙烯酸硅烷单体时，相对烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂及乙烯基单体的总量而言，配合乙烯基单体0.1～25重量％、优选配合0.5～20重量％、更优选配合1～15重量％。乙烯基单体不含所述的(甲基)丙烯酸硅烷单体时，相对烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂及乙烯基单体的总量而言，配合乙烯基单体10～45重量％、优选配合10～40重量％、更优选配合10～35重量％。在本专利技术的制造方法的第1实施方式中，所述氧化亚烷基系聚合物优选为使聚氧化亚烷基多元醇与二异氰酸酯化合物进行反应所得的聚氧化亚烷基多元醇衍生物。另外，本专利技术的制造方法的第1实施方式中，所述氧化亚烷基系聚合物是使具有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物及二异氰酸酯化合物与聚氧化亚烷基多元醇进行反应所得的聚氧化亚烷基多元醇衍生物，所述烷氧基硅烷化合物优选具有仲氨基的烷氧基硅烷化合物。本专利技术的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的制造方法的第2实施方式的特征在于，包含：使氧化亚烷基系聚合物、含有50重量％以上的1种或2种以上所述式(1)所示(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体及烷基过氧化物进行接枝反应，制得乙烯基单体接枝氧化亚烷基树脂的接枝反应工序；以及用烷氧基硅烷化合物对该乙烯基单体接枝氧化亚烷基树脂进行改性的改性工序。在所述接枝反应工序中，使所述氧化亚烷基系聚合物及所述乙烯基单体的配合量相对两者的总量而言，配合0.1～45重量％所述乙烯基单体，且相对1摩尔所述氧化亚烷基系聚合物而言，配合0.2～4.0摩尔所述烷基过氧化物。特别是乙烯基单体含有所述的(甲基)丙烯酸硅烷单体时，相对氧化亚烷基系聚合物及乙烯基单体的总量而言，配合乙烯基单体0.1～25重量％、优选配合0.5～20重量％、更优选配合1～15重量％。乙烯基单体不含所述的(甲基)丙烯酸硅烷单体时，相对氧化亚烷基系聚合物及乙烯基单体的总量而言，配合乙烯基单体10～45重量％、优选配合10～40重量％、更优选配合10～35重量％。在本专利技术的制造方法的第2实施方式中，所述氧化亚烷基系聚合物为聚氧化亚烷基多元醇，所述改性工序优选包含使所述乙烯基单体接枝-->氧化亚烷基树脂及二异氰酸酯化合物进行反应的工序和用所述烷氧基硅烷化合物对该反应物进行改性的工序。另外，在本专利技术的制造方法的第2实施方式中，所述氧化亚烷基系聚合物为聚氧化亚烷基多元醇，所述改性工序包含使具有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物及二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，　所述乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂是通过使用氧化亚烷基系聚合物作为原料且包含乙烯基单体的接枝化的方法所制造的，　所述乙烯基单体是含有５０重量％以上的１种或 ２种以上下述式（１）所示的（甲基）丙烯酸单体的乙烯基单体，　使用烷基过氧化物作为自由基反应引发剂，使所述乙烯基单体进行接枝反应，　ＣＨ↓［２］＝＊－＊－Ｏ－Ｘ　……（１）　在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｘ 表示氢原子、碱金属原子、碳数１～２２的烃基或具有含选自硼原子、氮原子、氧原子、氟原子、磷原子、硅原子、硫原子及氯原子中的至少一种原子的官能基的碳数１～２２的取代烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-8-7 215028/20061.一种乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，所述乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂是通过使用氧化亚烷基系聚合物作为原料且包含乙烯基单体的接枝化的方法所制造的，所述乙烯基单体是含有50重量％以上的1种或2种以上下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体，使用烷基过氧化物作为自由基反应引发剂，使所述乙烯基单体进行接枝反应，在所述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碱金属原子、碳数1～22的烃基或具有含选自硼原子、氮原子、氧原子、氟原子、磷原子、硅原子、硫原子及氯原子中的至少一种原子的官能基的碳数1～22的取代烃基。2.根据权利要求1所述的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，所述烷基过氧化物是过氧化缩酮。3.根据权利要求2所述的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，所述过氧化缩酮是1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷。4.根据权利要求1～3中任一项所述的乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸单体中含有所述式(1)中的X为下述式(2)所示的基团的(甲基)丙烯酸硅烷单体，在所述式(2)中，R2表示碳数1～10的2价烃基，R3表示碳数1～10的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～10的芳烷基，R4表示碳数1～8的未取代或取代烃基，n表示0～2的整数，m表示0或1。5.一种乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的制造方法，其特征在于，包含：用烷氧基硅烷化合物对氧化亚烷基系聚合物进行改性，得到烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的改性工序；使该烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂、含有50重量％以上的1种或2种以上下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体以及烷基过氧化物进行接枝反应的接枝反应工序，在所述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碱金属原子、碳数1～22的烃基或具有含选自硼原子、氮原子、氧原子、氟原子、磷原子、硅原子、硫原子及氯原子中的至少一种原子的官能基的碳数1～22的取代烃基。6.根据权利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述氧化亚烷基系聚合物是使聚氧化亚烷基多元醇与二异氰酸酯化合物进行反应所得的聚氧化亚烷基多元醇衍生物。7.根据权利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述氧化亚烷基系聚合物是使具有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物及二异氰酸酯化合物与聚氧化亚烷基多元醇进行反应所得的聚氧化亚烷基多元醇衍生物，所述烷氧基硅烷化合物是具有仲氨基的烷氧基硅烷化合物。8.一种乙烯基单体接枝烷氧基硅烷改性氧化亚烷基树脂的制造方法，其特征在于，包含：使氧化亚烷基系聚合物、含有50重量％以上的1种或2种以上下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸单体的乙烯基单体以及烷基过氧化物进行接枝反应，得到乙烯基单体接枝氧化亚烷基树脂的接枝反应工序；用烷氧基硅烷化合物对该乙烯基单体接枝氧化亚烷基树脂进行改性的改性工序，在所述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碱金属原子、碳数1～22的烃基或具有含选自硼原子、氮原子、氧原子、氟原子、磷原子、硅原子、硫原子及氯原子中的至少一种原子的官能基的碳数1～22的取代烃基。9.根据权利要求8所述的制造方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩毅，村山公一，柴田辰也，菅野任，斋藤敦，渡边担，
申请(专利权)人：施敏打硬株式会社，三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]