固化性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术提供一种多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其具有低色分散、高光线透射率等的优异的光学特性，光学透镜·棱镜材料所要求的各种特性平衡优异，即使在湿热条件这样的苛刻的实际使用条件下也不产生折射率的分化，维持了高度的光学特性。固化性树脂组合物包含(A)成分和(B)成分，其中，(A)成分为将具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、具有醇性羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2官能(甲基)丙烯酸酯(c)与含2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(d)的成分进行共聚而得到的具有聚合性基团的共聚物，(B)成分为具有1个以上的具有不饱和双键的官能团的单体，(A)成分的配合量为1～70wt％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有低色分散、高光线透射率这样的优异的光学特性、耐热性及加工性、而且在湿热条件这样的苛刻的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和与无机材料的密合性得到了改善的固化性树脂组合物及其固化物。
技术介绍
许多含具有反应活性的不饱和键的单体，可以通过不饱和键断裂而选择引起链反应的催化剂和适当的反应条件来生成多聚体。由于一般具有不饱和键的单体种类涉及多方面，因此得到的树脂种类的丰富性也显著。但是，可以得到一般称为高分子化合物的分子量 10，000以上的高分子量体的单体种类较少。例如可以举出乙烯、取代乙烯、丙烯、取代丙烯、 苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、降冰片烯、各种丙烯酸酯、丁二烯、环戊二烯、双环戊二烯、异戊二烯、马来酸酐、马来酰亚胺、富马酸酯、烯丙基化合物等作为代表的单体。可以通过使这些单体均聚或使这些单体共聚而合成各种各样的树脂。这些树脂的用途，主要限于较廉价的民生设备领域，几乎不应用于在光 电子材料领域中要求高度的耐热性、尺寸稳定性、精细加工性的尖端
作为其理由，可以举出由于通常由上述单体合成的聚合物为热塑性聚合物，另外为了满足力学特性而需要形成相当的高分子量体，因此牺牲了耐热性、精细加工性这样的在尖端
所要求的特性。另一方面，固化树脂组合物，例如作为机械零件材料、电气·电子零件材料、汽车零件材料、土木建筑材料、成形材料等是有用的，另外，也作为涂料、粘接剂的材料来使用。进而，与无机基材组合而形成混合部件时，不仅可以使热膨胀率降低，而且也可以通过使无机物质与树脂的折射率一致而控制树脂组合物及其固化物的外观、表现出透明性，因此作为电气 电子零件材料、光学用途中的材料是特别有用的。例如，伴随数码相机模块搭载于移动电话等小型化的发展，也要求低成本化。进而，作为新型用途的车载照相机、面向送货员的条形码读取器等的需求日益增加。应用于这些用途时，不仅要求制造时的回流焊时的耐热性，而且考虑到在实际使用时的夏季高温暴露等，要求长时间的耐热性、低吸水性等的高可靠性。作为解决这样的乙烯基系热塑性聚合物的缺点的方法，在专利文献1 3中公开了在侧键上具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基醚基的聚合物。例如，在专利文献1中公开了将丙烯酸2-乙烯氧基乙酯(VEA)等的不同种类的聚合性单体进行阳离子聚合而得到的包含(甲基)丙烯酰基侧链型聚合物及光聚合引发剂的感光性组合物。另外，在专利文献2 中公开了包含(甲基)丙烯酰基侧链型聚合物、具有光反应性的不饱和羧基的化合物和光聚合引发剂的感光性组合物。进而，在专利文献3中公开了通过使丙烯酸2-乙烯氧基乙酯 (VEA)等的不同种类的聚合性单体在其自身阳离子聚合中，在具有惰性光反应性的不饱和基的羧酸酯溶剂化合物中，使用阳离子聚合催化剂，进行均聚或共聚而得到聚合物溶液的制造法。但是，在使用根据这些文献中公开的使用不同种类的聚合性单体的技术而制造的反应性的聚合物的情况下，得不到兼备先进的光学镜片·棱镜用途领域中所要求的低吸水性、成形性、耐热性、高透明性这样的性能平衡、而且在湿热条件这样的苛刻的实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性得到改善了的聚合物及固化性树脂组合物。另一方面，在专利文献4中公开了将单乙烯基芳香族化合物及2官能(甲基)丙烯酸酯共聚而得到的、在侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯的含有反应性的(甲基) 丙烯酸酯基的结构单元的可溶性多官能乙烯基芳香族共聚物。但是，根据该文献所公开的技术得到的可溶性多官能乙烯基芳香族共聚物，虽然即使对在高温下的热过程也具有优异的耐热分解性、在侧链具有反应性的(甲基)丙烯酸酯基，加工性优异、兼备溶剂可溶性，但不仅存在不能用于低色分散用途的光学透镜这样的实际使用上的限制，而且为与无机材料的密合性没有得到改善的材料。进而，在专利文献5中特征如下的组合物在甲基丙烯酸甲酯(MMA)系浆液中，含有1 25重量％的碳数4 8的直链脂肪族二元醇的二(甲基)丙烯酸酯作为构成成分。 而且，该文献中公开的MMA系糖浆组合物的制造公开如下将MMA、或MMA及能与其共聚的乙烯基共聚物、链转移剂在聚合引发剂的存在下，在惰性气体(例如N2气体)的气氛中，进行常温或加热聚合来进行。而且，该文献中，作为链转移剂而具体例示的，仅仅为月桂基硫醇、巯基乙酸辛酯、硫代甲酚、硫代萘酚、苄基硫醇等的硫化合物，对于2，4_ 二苯基-4-甲基-1-戊烯(以下，也称为DMP)，没有具体地公开。况且，对于通过来自DMP的末端基团与来自具有脂环式结构的具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元共存可协同地抑制湿热时的折射率分化(分歧)的产生并没有教导。而且，通过该文献中公开的技术而得到的组合物，在湿热条件这样的苛刻的实际使用条件下的与无机材料的密合性没有得到改善。另外，专利文献6中公开了包含乙烯基系单体和二(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合性组合物，也公开了 DMP的使用，但其使用量作为通常的链转移剂为小数点数％左右的使用，产物也为交联凝胶化了的物质而没有示出溶剂可溶性。进而，在专利文献7中公开了滤色器用热固性树脂组合物，其特征在于，含自固化性共聚物和有机溶剂，所述自固化性共聚物含有包含1)含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、2) 含羟基的(甲基)丙烯酸酯、3)(甲基)丙烯酸、4)含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。而且，公开了以下内容根据该文献中公开的技术得到的自固化性共聚物，在聚合阶段，为了达到期望的分子量的范围，可以使用巯基丙酸、巯基丙酸酯、硫代乙醇、硫代甘油、十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚体等的公知的分子量调节剂。但是，在该文献公开的技术中，由于在聚合时没有添加具有多个乙烯基的2官能以上的乙烯基化合物，因此，存在在聚合物链中只能导入1个以下的来自分子量调节剂的末端基团、不能充分地进行来自末端基团的功能赋予这样的缺陷。进而，在该文献中，根据公开的技术得到的自固化性共聚物，虽然在与环氧树脂的树脂组合物中，形成热固性树脂组合物，但由于在与丙烯酸酯树脂之间不引起固化反应，因此也存在导致配合而成的树脂组合物的强度、耐热性降低这样的缺点。因此，具有低色分散、高光线透射率特性这样的优异的光学特性、具备低吸水性、 成形性、耐热性这样的特性平衡，而且在湿热条件这样的苛刻的实际使用条件下的光学特性、低吸水性、耐热性和与无机材料的密合性得到改善了的固化性树脂组合物至今仍不存在。现有技术文献专利文献日本特公昭49-13212号公报日本特公昭51-34433号公报日本特公昭M-27394号公报日本特开2008-247978号公报日本特开昭57-167340号公报日本特开2002-121228号公报日本特开2009-1770公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种固化性树脂组合物，其具有低色分散、高光线透射率这样的优异的光学特性，在低吸水性、加工性、耐热性这样的先进
中，光学透镜 棱镜材料所要求的各种特性的平衡优异，而且在湿热条件这样的苛刻实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性得到了改善。用于解决课题的手段本专利技术为一种固化性树脂组合物，其特征在于，其是以(A)成分和(B)成分作为必须成分的树脂组合物，相对于(A)成分及(B)成分的合计的(A)成分的配合量为1 70本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：川边正直，宫田刚，
申请(专利权)人：新日铁化学株式会社，
类型：发明
国别省市：