固化性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供能够制造耐环境中的气体等的腐蚀性、耐热着色性或者光提取效率等光学特性优良的固化物的固化性树脂组合物。本发明专利技术的固化性树脂组合物以有机聚硅氧烷(A)以及锌盐和/或锌络合物(C)为必须成分。其中，有机聚硅氧烷(A)满足以下的条件：有机聚硅氧烷(A)为至少在其分子中具有缩水甘油基和/或环氧环己基的环氧树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合电气电子材料用途、特别是适合光半导体用途的固化性树脂组合物及其固化物。
技术介绍
作为LED产品等光半导体元件的密封材料，从性能与经济性的平衡的方面考虑，一直采用环氧树脂组合物。特别是，耐热性、透明性、机械特性之间的平衡优良的、以双酚A型环氧树脂为代表的缩水甘油醚型环氧树脂组合物得到广泛使用。但是，随着LED产品的发光波长的短波长化(主要对于发蓝光的LED产品而言为 480nm)的发展，被指出在短波长的光的影响下，上述密封材料在LED芯片上着色，最终使作为LED产品的照度降低。于是，由于以3，4-环氧环己基甲基-3’，4’ -环氧环己基甲酸酯为代表的脂环式环氧树脂与具有芳香环的缩水甘油醚型环氧树脂组合物相比，在透明性方面更优良，因此，开始积极地研究将其作为LED密封材料(专利文献1、2)。另外，近年来的LED产品面向照明和TV的背光源等进一步推进高亮度化，LED点亮时伴随有大量发热，因此，即使是使用该脂环式环氧树脂的树脂组合物，也会在LED芯片上引起着色，最终使作为LED产品的照度降低，并且在耐久性方面也残留有问题(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平9-213997号公报专利文献2 :日本专利3618238号公报专利文献3 W0/2005-100445 号公报专利文献5 :日本特开2007-324256号公报专利文献6 :日本特开2000-174347号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题基于上述环氧树脂的耐久性的问题，正在进行使用以有机硅树脂或有机硅改性环氧树脂等为代表的导入有硅氧烷骨架(具体而言为具有Si-O键的骨架)的树脂作为密封材料的研究(专利文献3)。已知导入有该硅氧烷骨架的树脂一般比环氧树脂对热和光更稳定。因此，在应用于LED产品的密封材料的情况下，就在LED芯片上的着色的观点而言，可以说耐久性比环氧树脂更优良。但是，导入有硅氧烷骨架的树脂类与环氧树脂相比，耐透气性较差。因此，在使用有机硅树脂或有机硅改性环氧树脂作为LED密封材料的情况下，虽然在LED芯片上的着色不会成为问题，但会出现内部的构成构件发生劣化、着色的问题。特别是在生活环境中使用时，漂浮有各种化合物，这样的化合物渗透到内部，由此成为产生不良情况的开端。例如，在上述树脂用于照明用途时，存在如下问题环境中的气体等透过LED的密封材料，由此使镀覆在作为LED封装内的构成构件的金属引线架上的银成分(为了提高反射率而施加有银镀层)变色或黑化，最终使作为LED产品的性能降低(专利文献5、6)。为了消除该耐透气性的问题，在专利文献5、6中使用了被覆耐透气性的保护剂、利用无机材料被覆金属部等方法，但存在工序增加、生产率变差的问题。本专利技术鉴于上述现有技术而完成，其目的在于，提供能够制造满足电气电子材料用途、特别是作为光半导体密封材料所要求的各物性的固化物的固化性树脂组合物，特别是提供能够制造耐环境中的气体等的腐蚀性、耐热着色性或光提取效率等光学特性优良的固化物的固化性树脂组合物。用于解决问题的方法本专利技术人鉴于上述实际情况而进行了深入研究，结果完成了本专利技术。 S卩，本专利技术涉及(I) 一种固化性树脂组合物，以有机聚硅氧烷(A)以及锌盐和/或锌络合物(C)为必须成分，其中，有机聚硅氧烷(A)满足以下的条件有机聚硅氧烷(A)为至少在其分子中具有缩水甘油基和/或环氧环己基的环氧树脂。(2)如上述(I)所述的固化性树脂组合物，其中，上述锌盐和/或锌络合物(C)为选自由磷酸酯和磷酸中一种以上的酸的锌盐以及具有上述酸和上述锌盐作为配体的锌络合物组成的组中的至少一种。(3)如上述(I)所述的固化性树脂组合物，其中，上述锌盐和/或锌络合物(C)为选自由碳原子数f 30的羧酸的锌盐以及具有上述酸和上述锌盐作为配体的锌络合物组成的组中的至少一种。(4)如上述(1) (3)中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有具有两个以上羧基并且以脂肪族烃基作为主骨架的多元羧酸(B)。(5)如上述⑷所述的固化性树脂组合物，其中，上述多元羧酸⑶为通过碳原子数5以上的2飞官能的多元醇与饱和脂肪族环状酸酐的反应而得到的化合物。(6)如上述(1) (5)中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有酸酐。(7)如上述(1广(6)中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有受阻胺类光稳定剂和/或含磷抗氧化剂。(8) 一种固化物，其通过使上述(1) (7)中任一项所述的固化性树脂组合物固化而形成。专利技术效果本专利技术的固化性树脂组合物的耐腐蚀气体性、耐热着色性或光提取效率等光学特性优良，因此，作为光学材料中特别是在照明等生活环境中使用的光半导体用(LED产品等)的胶粘材料、密封材料极其有用。具体实施例方式以下，对本专利技术的固化性树脂组合物进行说明。本专利技术的环氧树脂组合物以有机聚硅氧烷(A)以及锌盐和/或锌络合物(C)为必须成分。有机聚硅氧烷(A)的特征在于，其为至少在其分子中具有缩水甘油基和/或环氧环己基的环氧树脂，一般通过使用具有缩水甘油基或环氧环己基的三烷氧基硅烷作为原料的溶胶-凝胶反应而得到。具体而言，可以列举日本特开2004-256609号公报、日本特开2004-346144号公报、W02004/072150号公报、日本特开2006-8747号公报、W02006/003990号公报、日本特开2006-104248号公报、W02007/135909号公报、日本特开2004-10849号公报、日本特开2004-359933号公报、W02005/100445号公报、日本特开2008-174640号公报等中记载的具有呈三维延伸的网状结构的倍半硅氧烷型有机聚硅氧烷。对有机聚硅氧烷的结构没有特别限定，但由于单纯的三维网状结构的硅氧烷化合物过硬，因而期望使硬度缓和的结构。在本专利技术中，特别优选每分子中具有有机硅链段和通过溶胶-凝胶反应得到的上述倍半硅氧烷结构的嵌段结构体(以下称为嵌段型硅氧烷化合物(Al))。嵌段型硅氧烷化合物(Al)不是像通常的嵌段共聚物那样的在直链上具有重复单元的化合物，而是具有三维延伸的网状结构，该结构是以倍半硅氧烷结构为核心、使链状的有机硅链段延伸并与下一个倍半硅氧烷结构结合的结构。从对本专利技术的固化性树脂组合物的固化物提供硬度与柔软性的平衡的意义上而言，该结构是有效的。嵌段型硅氧烷化合物(Al)例如可以如下所述以由通式⑴表示的烷氧基硅烷化合物(a)和由通式(2)表示的硅油(b)作为原料来进行制造，也可以根据需要使用由通式(3)表示的烷氧基硅烷化合物(C)作为原料。嵌段型硅氧烷化合物(Al)的链状有机硅链段由硅油(b)形成，三维网状倍半硅氧烷链段由烷氧基硅烷(a)(以及根据需要使用的烷氧基硅烷(C))形成。以下，对各原料详细地进行说明。烷氧基硅烷化合物(a)由下述式(I)表示XSi(OR2)3(I)(式(I)中，X表示具有缩水甘油基和/或环氧环己基的有机基团。多个存在的R2表示碳原子数广10的直链状、支链状或环状的烷基，彼此可以相同也可以不同)作为通式⑴中的X，只要是具有缩水甘油基和/或环氧环己基的有机基团则没有特别限制。可以列举例如P-缩水甘油醚氧基乙基、Y-缩水甘油醚氧基丙基、Y-缩水甘油醚氧基丁基等缩水甘油醚氧基碳原子数r4烷基；缩水甘油基、￠-(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.30 JP 2009-2714691.ー种固化性树脂组合物，以有机聚硅氧烷(A)以及锌盐和/或锌络合物(C)为必须成分，其中，有机聚硅氧烷(A)满足以下的条件 有机聚硅氧烷(A)为至少在其分子中具有缩水甘油基和/或环氧环己基的环氧树脂。2.如权利要求I所述的固化性树脂组合物，其中，锌盐和/或锌络合物(C)为选自由磷酸酯和磷酸中ー种以上的酸的锌盐以及具有所述酸和所述锌盐作为配体的锌络合物组成的组中的至少ー种。3.如权利要求I所述的固化性树脂组合物，其中，锌盐和/或锌络合物(C)为选自由碳原子数广...

【专利技术属性】
技术研发人员：中西政隆，川田义浩，佐佐木智江，青木静，宫川直房，漥木健一，铃木瑞观，枪田正人，小柳敬夫，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：