纯化多元羧酸的方法技术

通过粗多元羧酸与溶剂接触生成基本上纯的多元羧酸来使多元羧酸纯化。这样选择溶剂，以致杂质溶于所述的溶剂，而多元羧酸不溶于所述的溶剂。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
本专利技术涉及一种。更具体地说，本专利技术涉及一种纯化通过发酵液体培养基中的微生物生物氧化底物制得的多元羧酸的方法。脂族二元酸是用作制备香料、聚合物和大环内酯抗生素原料的通用化学中间体。当二元羧酸用来制备聚酯时，由于聚酯的分子量与二元羧酸的纯度有关，所以二元羧酸的纯度是至关重要的。众所周知通过缩聚生产的聚合物的最大分子量将在有利于官能基团最有效反应的条件下得到。当不希望的副反应特别是通过使用高纯度的双官能试剂而大幅度消除时，这样的条件被达到。虽然可有几条合成长链α、Ω二元羧酸的化学途径，但是化学合成是不容易的，大多数方法都得到含有较短链长的混合物。因此，需要高费用的纯化步骤。二元羧酸特别是长链的二元羧酸也可通过烷径、脂肪酸及其酯的微生物转化来生产。这样的合成得到含有一元羧酸杂质的二元羧酸。一元羧酸的存在严重影响用含有一元羧酸杂质的二元羧酯制得的任何缩聚聚合物的分子量。所以，需要制备高纯度二元羧酸的方法。专利技术概述本专利技术涉及一种。所述的方法包括多元羧酸与一种溶剂接触，以便生成基本上纯的多元羧酸。这样来选择溶剂，以致杂质可溶于所述的溶剂，而多元羧酸不溶于所述的溶剂。附图简介无专利技术详述除了在权利要求书和操作实施例中或任何另加明确说明的地方外，说明物料的数量或反应和/或应用的条件的所有数量都应理解为用“大约”一词来修饰，以描述本专利技术的最宽范围。应当理解，羧酸为任何一种含有一个或多个羧基的化合物。多元羧酸为任何一种含有两个或两个以上羧基的化合物。本专利技术涉及一种。所述的方法包括多元羧酸与一种烃类溶剂接触，以生产基本上纯的多元羧酸。这样来选择溶剂，以致杂质溶于所述的烃类溶剂，而多元羧酸不溶于所述的溶剂。基本上纯的多元羧酸基本上不含可测定数量的一元羧酸、一元羧酸酯和二元羧酸酯、含氮的物料和含硫的物料。典型的是，用本专利技术的方法生产的基本上纯的多元羧酸含有小于约2％(重量)可测定数量的一元羧酸、一元羧酸酯和二元羧酸酯、含氮的物料和含硫的物料。本专利技术的方法可用于纯化任何一种多元羧酸，特别是那些含有一元羧酸杂质作为主要杂质的多元羧酸。可用本专利技术的方法纯化的多元羧酸包括脂族二元羧酸，例如草酸、丙二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，18-十八烷二酸等；低分子量脂族三元羧酸，例如柠檬酸；芳族二元羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；芳族三元羧酸，例如1，2，4-苯三甲酸。可用于本专利技术方法的溶剂为任何一种脂族或芳族烃类溶剂和/或其混合物，粗二元羧酸中存在的一元羧酸杂质溶于其中，而二元羧酸基本上不溶于其中。这样的脂族溶剂的例子包括但不限于直链的和支链的、环状的和无环的烷烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、2，2，4-三甲基戊烷、环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷；链烯烃，例如戊烯、己烯、庚烯、环戊烯、环己烯、甲基环戊烯、甲基环己烯等，以及在常温常压下通常为气体的液化烃类，例如液体丙烷和液体丁烷。这样的芳族溶剂的例子包括但不限于苯、甲苯、二甲苯。溶剂混合物包括但不限于各种石油馏分油，例如石脑油和石油醚。粗多元羧酸通过与有效数量的溶剂接触一段有效时间，以便基本上除去所有可测定数量的一元羧酸、一元羧酸酯和二元羧酸酯、含氮的物料和含硫的物料。接触可以任何一种有效除去至少上述杂质的方式进行，例如搅拌固体粗多元羧酸的浆液，烃类溶剂通过固体粗多元羧酸段，例如固体粗多元羧酸柱或塔。通过加热固体粗多元羧酸和烃类溶剂一直到多元羧酸熔体因此形成两液相，然后例如通过搅拌使它们紧密接触可使液体粗多元羧酸接触。使固体粗多元羧酸与烃类溶剂接触的方法和所需的时间与多元羧酸、烃类溶剂的性质和固体粗多元羧酸中杂质的数量和类型有关，熟悉本专业的技术人员很容易确定。本专利技术的方法特别适用于纯化含有长链一元羧酸杂质的长链脂族二元羧酸。所述的方法尤其适用于纯化通过发酵例如U.S.5254466和5620878中公开的方法生产的长链脂族二元羧酸，在这里两个专利的全部内容作为参考并入。本专利技术方法的特别优选的实施方案是通过长链二元羧酸与烃类溶剂接触来纯化主要含有油酸杂质的饱和的和不饱和的混合二元羧酸。以下实施例旨在说明本专利技术，而不是对本专利技术的限制。实施例1在室温下将约58.46克用研缸和杵磨碎的经蒸馏的长链二元羧酸加到292毫升己烷中。将混合物搅拌1.5小时。然后通过过滤将长链二元羧酸从混合物中除去，用100毫升室温己烷洗涤3次，然后用空气干燥。最初的和最后的长链二元羧酸的分析结果列入下表。实施例2将约50.16克经蒸馏的长链二元羧酸加到250毫升己烷中。在缓慢搅拌下将混合物缓慢加热，一直到长链二元羧酸熔融并形成两层。然后将混合物剧烈搅拌，使两层尽可能多地接触。然后将混合物冷却到室温。生成晶体。用过滤除去晶体，用100毫升室温己烷洗涤3次，然后空气干燥。最初的和最后的长链二元羧酸的分析结果列入下表。 酯含量为作为酯的羧基比作为酸的羧基的％，它定义为酯％＝(皂化值-酸值)/皂化值×100％。实施例3将约50.00克经蒸馏的长链二元羧酸加到250毫升VM&P石脑油中。在搅拌下将混合物缓慢加热到65℃，一直到所有的长链二元羧酸溶解。然后将混合物缓慢冷却到室温。形成晶体。用过滤将晶体除去。用加热除去残留的溶剂，然后减压。最初的和最后的产物的分析结果列入下表。实施例4将约50.00克经蒸馏的长链二元羧酸加到250毫升1-辛烯中。在搅拌下将混合物缓慢加热到65℃，一直到长链二元羧酸溶解。然后将混合物缓慢冷却到室温。形成晶体。用过滤除去晶体。用加热除去残留的溶剂，然后减压。最初的和最后的产物的分析结果列入下表。实施例5将约50.00克经蒸馏的长链二元羧酸加到250毫升1-癸烯中。在搅拌下将混合物缓慢加热到65℃，一直到长链二元羧酸溶解。然后将混合物缓慢冷却到室温。形成晶体。用过滤除去晶体。用加热除去溶剂，然后减压。最初的和最后的产物的分析结果列入下表。权利要求1.一种，所述的方法包括粗多元羧酸与有效数量的烃类溶剂接触足够长时间，以便生成基本上纯的多元羧酸。2.根据权利要求1的方法，其中多元羧酸为脂族二元羧酸。3.根据权利要求2的方法，其中脂族二元羧酸为1，18-十八烷二酸。4.根据权利要求1的方法，其中烃类溶剂为己烷。5.一种纯化粗1，18-十八烷的方法，所述的方法包括粗1，8-十八烷二酸与有效数量的己烷接触，以便生成基本上纯的1，8-十八烷酸。6.根据权利要求1的方法，其中溶剂为一种石油馏分油。7.根据权利要求6的方法，其中石油馏分油为石脑油。8.一种，所述的方法包括粗多元羧酸与有效数量的石油馏分油接触足够长的时间，以便生成基本上纯的多元羧酸。9.根据权利要求8的方法，其中石油馏分油为石脑油。10.根据权利要求9的方法，其中多元羧酸为1，18-十八烷二酸。11.一种纯化1，18-十八烷二酸的方法，所述的方法包括粗1，18-十八烷二酸与有效数量的石脑油或石油醚接触足够长的时间，以便生产基本上纯的1，18-十八烷二酸。全文摘要通过粗多元羧酸与溶剂接触生成基本上纯的多元羧酸来使多元羧酸纯化。这样选择溶剂,以致杂质溶于所述的溶剂,而多元羧酸不溶于所述的溶剂。文档编号C07C51/48GK1365348SQ00811061 公开日2002年8月21日 申请日期本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纯化多元羧酸的方法，所述的方法包括粗多元羧酸与有效数量的烃类溶剂接触足够长时间，以便生成基本上纯的多元羧酸。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MD斯塔利，
申请(专利权)人：科金斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]