3-氨基苯酚衍生物和包含这些化合物的角蛋白纤维着色剂制造技术

技术编号:438383 阅读:201 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术申请的对象是式(Ⅰ)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐和基于包含这些化合物的显色剂-偶合剂组合的着色剂。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及在2位被取代的新型3-氨基苯酚衍生物并且涉及包含这些试剂的用于角蛋白纤维染色、尤其是人的毛发染色的试剂。在角蛋白纤维染色且尤其是毛发染色领域,氧化染料已具有相当的重要性。通过使某些显色剂和某些偶合剂在适当氧化剂存在下发生反应,可产生颜色。具体地讲,用于该用途的显色剂是2,5-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯乙醇、对氨基苯酚、1,4-二氨基苯和4,5-二氨基-1-(2-羟基乙基)吡唑;而合适的偶合剂是,例如,间-苯二酚、2-甲基间苯二酚、1-萘酚、5-氨基-2-甲基苯酚、间苯二胺、2-氨基-4-(2′-羟基乙基)氨基苯甲醚、1,3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯和2,4-二氨基-5-氟甲苯。用于人类毛发染色的氧化染料除了能够产生所需的颜色强度外,还须满足许多其它要求。例如,从毒物学和皮肤病学角度上讲,上述染料必须无害,且毛发所获得的着色必须对光、烫发、酸和摩擦具有高度的抵抗力。然而,在任何情况下,在没有暴露于光、摩擦和化学药剂的情况下,上述着色必须在至少4至6周的时间内保持稳定。此外,通过将合适的显色剂与偶合剂结合,必须能够产生各种不同色彩明暗效果。尽管已知有许多偶合剂,但就目前所知的着色剂来说,还不可能各方面都满足对于着色剂要求。因此,仍然存在对新型偶合剂的需要,该偶合剂能够尤其高度满足前述要求。我们现已发现,具有通式(I)的某些3-氨基苯酚衍生物尤其高度满足对于偶合剂的要求,并与已知的显色剂一起提供高度而显著地耐光和耐洗的色彩明暗效果。因此,本专利技术的对象是如式(I)的新型3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐。 其中X1、X2、X3和X4各自独立地表示硫、氮、N-R1、氧、C-R2、C-R3、C-R4或C-R5,前提条件是X1至X4基团中至少一个且最多三个表示氮、N-R1、硫或氧,并且如果存在若干杂原子,X1至X4基团中最多一个表示硫、N-R1或氧;R1表示氢、C1-C6烷基、苯基、(C2-C4)-羟基烷基或乙酰基;R2、R3、R4和R5各自独立地表示氢、卤素原子(F、Cl、Br、I)、氰基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C1-C4-烷氨基、二(C1-C4)-烷氨基、羟基-(C2-C4)-烷氨基、二[羟基-(C1-C4)-烷基]氨基、[二羟基(C3-C4)-烷基]氨基、三氟甲基、乙酰基、三氟乙酰基、甲酰基、三甲基甲硅烷基、(C1-C4)-羟基烷基或(C2-C4)-二羟基烷基,或两个相邻的R2至R5基团与分子中其余部分一起形成取代的或未取代的杂环或碳环。如下式(l)的适宜化合物是,例如3-氨基-2-(3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(吡咯-3-基)苯酚、3-氨基-2-(1-甲基-1H-吡咯-3-基)苯酚、3-氨基-2-(1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(吡咯-2-基)苯酚、3-氨基-2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)苯酚、3-氨基-2-(2-氯-3-[噻吩基])苯酚、3-氨基-2-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-苯并[b]噻吩-2-基)苯酚、3-氨基-2-(5-苯基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-乙酰基-3-噻吩基)-苯酚、3-氨基-2-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氯-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-(4-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-乙酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氯-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-苯基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-乙酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(苯并[b]噻吩-3-基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-3-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(3-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-乙酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-乙酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-乙酰基-2-噻吩基)-苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-2-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(2-硝基-1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(2-氨基-1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(3,5-二甲基异噁唑-4-基)苯酚、3-氨基-2-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4-基)苯酚和3-氨基-2-(5-硝基-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯酚及其生理上相容的水溶性盐。式(I)优选的化合物是那些,其中(i)X2表示硫并且X1、X3和X4表示C-R2、C-R4和C-R5或(ii)X1表示硫并且X2、X3和X4表示C-R3、C-R4和C-R5。尤其优选的是如式(I)的下列化合物3-氨基-2-(3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(苯并[b]噻吩-3-基)苯酚和3-氨基-2-(5-苯基-2-噻吩基)苯酚及其生理上相容的水溶性盐。式(I)的化合物以及以它们与无机酸或有机酸(例如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或柠檬酸)所形成的生理上相容的盐的形式,可用作游离的碱。本专利技术式(I)的3-氨基苯酚衍生物可通过文献中已知的合成方法来制备,例如a)用四(三苯基膦)钯(O)催化偶合式(IIa)的卤素取代的3-氨基苯酚和式(IIIa)的硼酸衍生物,随后除去该偶合反应所需的保护基并还原可任选存在的硝基 或b)用四(三苯基膦)钯(O)催化偶合式(IIb)的适当取代的3-氨基苯酚硼酸衍生物和式(IIIb)的卤代芳族化合物,随后除去该偶合反应所需的保护基并还原可任选存在的硝基。 其它用于式(IIa)、(IIb)、(IIIa)和(IIIb)的基团具有下列含义Ra表示所述的保护基,例如“Organic Synthesis”中关于“Protective Groups”本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(Ⅰ)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐***(Ⅰ)X↓[1]、X↓[2]、X↓[3]和X↓[4]各自独立地表示硫、氮、N-R1、氧、C-R2、C-R3、C-R4或C-R5,前提条件是X↓[1]至X↓[4]基 团中至少一个且最多三个表示氮、N-R1、硫或氧,并且如果存在若干杂原子,X↓[1]至X↓[4]基团中最多一个表示硫、N-R1或氧;R1表示氢,C↓[1]-C↓[6]烷基、苯基、(C↓[2]-C↓[4])-羟基烷基或乙酰基;R2、R3 、R4和R5各自独立地表示氢、卤素原子、氰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基、C↓[1]-C↓[4]-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C↓[1]-C↓[4]-烷氨基、二(C↓[1]-C↓[4])-烷氨基、羟基-(C↓[2]-C↓[4])-烷氨基、二[羟基-(C↓[2]-C↓[4])-烷基]氨基、二羟基(C↓[3]-C↓[4])-烷氨基、三氟甲基、乙酰基、三氟乙酰基、甲酰基、三甲基甲硅烷基、C↓[1]-C↓[4])-羟基烷基或(C↓[2]-C↓[4])-二羟基烷基,或两个相邻的R2至R5基团与分子中其余部分一起形成增加的取代的或未取代的杂环或碳环。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2002-4-18 10217271.41.式(I)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐 X1、X2、X3和X4各自独立地表示硫、氮、N-R1、氧、C-R2、C-R3、C-R4或C-R5,前提条件是X1至X4基团中至少一个且最多三个表示氮、N-R1、硫或氧,并且如果存在若干杂原子,X1至X4基团中最多一个表示硫、N-R1或氧;R1表示氢,C1-C6烷基、苯基、(C2-C4)-羟基烷基或乙酰基;R2、R3、R4和R5各自独立地表示氢、卤素原子、氰基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C1-C4-烷氨基、二(C1-C4)-烷氨基、羟基-(C2-C4)-烷氨基、二[羟基-(C2-C4)-烷基]氨基、二羟基(C3-C4)-烷氨基、三氟甲基、乙酰基、三氟乙酰基、甲酰基、三甲基甲硅烷基、C1-C4)-羟基烷基或(C2-C4)-二羟基烷基,或两个相邻的R2至R5基团与分子中其余部分一起形成增加的取代的或未取代的杂环或碳环。2.如权利要求1所述的3-氨基苯酚衍生物,所述衍生物的特征在于其选自3-氨基-2-(3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(吡咯-3-基)苯酚、3-氨基-2-(1-甲基-1H-吡咯-3-基)苯酚、3-氨基-2-(1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(吡咯-2-基)苯酚、3-氨基-2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)苯酚、3-氨基-2-(2-氯-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-苯并[b]噻吩-2-基)苯酚、3-氨基-2-(5-苯基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-乙酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氯-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-乙酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氯-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-苯基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-乙酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(苯并[b]噻吩-3-基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-3-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(3-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-乙酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(3-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-乙酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(4-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氯-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-乙酰基-2-噻吩基)-苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(5-甲酰基-2-呋喃基)苯酚、3-氨基-2-(5-硝基-1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(5-氨基-1,3-噻唑-2-基)苯酚、3-氨基-2-(2-硝基-1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(2-氨基-1,3-噻唑-5-基)苯酚、3-氨基-2-(3,5-二甲基异噁唑-4-基)苯酚、3-氨基-2-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4-基)苯酚和3-氨基-2-(5-硝基-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯酚及其生理上相容的水溶性盐。3.如权利要求1所述的3-氨基苯酚衍生物,所述衍生物的特征在于式(I)中(i)X2表示硫且X1、X3和X4表示C-R2、C-R4和C-R5或(ii)X1表示硫且X2、X3和X4表示C-R3、C-R4和C-R5。4.如权利要求1至3中任一项所述的3-氨基苯酚衍生物,所述衍生物的特征在于其选自3-氨基-2-(3-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(2-噻吩基)苯酚、3-氨基-2-(苯并[b]噻吩-3-基)苯酚和3-氨基-2-(5-氯-2-噻吩基)苯酚以及其生理上相容的水溶性盐。5.基于显色剂-偶合剂组合的用于给角蛋白纤维染色的试剂,所述试剂的特征在于其包含至少一种如权利要求1至4中任一项所述的式(I)的3-氨基苯酚衍生物作为所述偶合剂。6.如权利要求5所述的试剂,所述试剂的特征在于其包含0.005%至20%重量的式(I)的3-氨基苯酚衍生物。7.如权利要求5或6所述的试剂,其特征在于,所述显色剂选自1,4-二氨基苯、1,4-二氨基-2-甲基苯、1,4-二氨基-2,6-二甲基苯、1,4-二氨基-3,5-二乙基苯、1,4-二氨基-2,5-二甲基苯、1,4-二氨基-2,3-二甲基苯、2-氯-1,4-二氨基苯、1,4-二氨基-2-(2-噻吩基)苯、1,4-二氨基-2-(3-噻吩基)苯、1,4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2,5-二氨基联苯、1,4-二氨基-2-甲氧基甲基苯、1,4-二氨基-2-氨基甲基苯、1,4-二氨基-2-羟基甲基苯、1,4-二氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯、2-[2-(乙酰氨基)乙氧基]-1,4-二氨基苯、4-苯氨基苯胺、4-二甲氨基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员:吉塞拉昂布里克特佛朗哥J罗萨托汉斯于尔根布朗
申请(专利权)人:PG克莱罗尔公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利