在氧化性染发中使用的中间体制造技术

可用作氧化染发用的主要中间体的１－（２，５－二氨基苯基）乙醇。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种在染发用组合物中使用的新的主要中间体，其中所说的染发用组合物含有一种或多种氧化染发剂与一种或多种氧化剂的组合。本专利技术还涉及这种新主要中间体的染发用组合物以及使用含该主要中间体的组合物给头发的着色或染色。最常使用过氧型氧化剂与一种或多种氧化染发剂的组合，氧化染发剂通常是能够扩散到头发中并且含有一种或多种主要中间体和一种或多种成色剂的小分子。在此过程中，使用过氧化物物料，如过氧化氢，来活化主要中间体的小分子，以便它们与成色剂反应，在发柄中形成较大尺寸的化合物，从而将头发染成各种色调和颜色。在此种氧化染发用体系和组合物中已使用过各种各样的主要中间体和成色剂。在所用的主要中间体之中，可以提及的是对-苯二胺、对-甲苯二胺、对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚，并且作为成色剂，可以提及的是间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。用以对-苯二胺为基料的染料已产生了绝大多数色调。然而，US专利5,599,353和5,538,516描述了出于毒理学的原因，对-苯二胺的连续使用受到怀疑，主要是由于其强烈的致敏潜在性。GB专利公开出版物GB2,239,265A中描述了一些个体(过敏性人群)对对-苯二胺及其衍生物过敏。为替代对-苯二胺，EP400,331 B1和GB2,239,205A描述了使用2-(2-羟乙基)-对-苯二胺。然而，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺不够稳定。在长期贮藏过程中，游离碱氧化并且失去其染发能力，即使是在暗处和密封容器中贮藏。因此，此化合物以其盐的形式使用。此外，2-(2-羟乙基)-对-苯二胺的合成相对复杂。由此，合成过程的复杂性要求，必须将主要中间体转变成其盐的形式，并且以盐的形式的使用之来配制染发用组合物，从而增加了不期望的费用和生产染发用组合物的复杂性。在不以其盐的形式使用化合物的情况下，如果是在长期贮藏其之后使用游离碱，则不能获得可靠的染发性。嘧啶衍生物，如四氨基嘧啶，也被提出作为对-苯二胺的代用品(参见US Re.30，199)。然而，GB2,239,265A指出尽管使用嘧啶衍生物作为显色剂减少了毒理学问题，但嘧啶衍生物在染色性能方面不能完全令人满意。US5,421,833公开了染发组合物，据称没有致敏潜在性。据公开，此染发组合物对所有色调都具有改进的染发特性。此组合物中仅含有2-(2-羟乙基)氨基-5-氨基甲苯与普通成色剂(不包括1-甲氧基-2，4-二氨基苯和1-乙氧基-2，4-二氨基苯)的组合。专利技术简述因此，本专利技术的一个目的是提供一种作为染发用组合物和体系中的主要中间体的对-苯二胺的更适宜的替代品。本专利技术的另一个目的是提供一种作为主要中间体的对-苯二胺的更适宜的替代品，其可以容易制备并且以游离碱形式时比前述EP400,330 B1和GB2,239,265A文献中提及的中间体2-(2-羟乙基)-对-苯二胺稳定。据发现，一种式1的新化合物1-(2，5-二氨基苯基)乙醇，本文中称作″1-(2，5-二氨基苯基)乙醇″或″2-(1-羟乙基)-对-苯二胺″， 式1容易制备并且以其游离碱形式时意想不到地比2-(2-羟乙基)-对-苯二胺明显更稳定，因此，得到一种用于氧化染发用组合物和体系的显著改进的主要中间体。此新主要中间体相比对-苯二胺不太易引起致敏，即，它具有较弱的致敏潜在性。因此，本专利技术提供这种新的主要中间体，其生产方法以及使用这种新主要中间体的染发用组合物和体系。虽然目前的技术中通常都需要对-苯二胺或对-甲苯二胺用于产生红色调和黑色调(参见US5,538,516)，本专利技术能够允许本领域技术人员通过使用1-(2，5-二胺苯基)乙醇来调配天然黑色调和深色调，而不依赖于对-苯二胺(参见表1和2)。还有一个优点是通过使用1-(2，5-二氨基苯基)乙醇获得的色调具有良好的耐洗、耐候和耐光性。1-(2，5-二氨基苯基)乙醇的制备方法是新的并且是商业上可行的。1-(2，5-二氨基苯基)乙醇的合成可以通过将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙酮还原成1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇、然后将1-(2-氨基-5-硝基苯基)乙醇氢化以便使硝基转变成氨基由此产生1-(2，5-二氨基苯基)乙醇来完成。1-(2，5-二氨基苯基)乙醇具有出色的水溶性。水溶性是重要的，因为染发用的染发制剂中大部分是水分。此外，游离碱表现杰出的长期贮存稳定性。本专利技术的新1-(2，5-二氨基苯基)乙醇主要中间体可以由已知化合物1-(2-氨基苯基)乙酮按前述来制备，或者由已知化合物1-(2-氨基苯基)乙酮2起始通过下述反应路线的合成方法来制备 向1-(2-氨基-苯基)-乙酮2(90.37g，0.67moles)中添加乙酸酐(68.25g，0.67moles)并且在4℃下搅拌2h。将反应混合物倾入碎冰中并且过滤沉淀物，用冰水洗涤，并且空气干燥，得到N-(2-乙酰-苯基)-乙酰胺3(104.70g，88％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.10(s，3H)，2.60(s，3H)，7.17-7.21(m，1H)，7.55-7.59(m，1H)，7.95(d，1H，J＝8.0Hz)，8.26(d，1H，＝8.0Hz)，11.16(s，1H)；MS m/z177(M+)。用0.5h的时间将此酰胺3(104.70，0.59moles)逐份添加到4℃的硫酸(250mL)和发烟硝酸(250mL)的混合物中并且搅拌另1.5h。将此反应混合物倾入碎冰中并且过滤沉淀物，用水洗涤，并且空气干燥，得到N-(2-乙酰-4-硝基-苯基)-乙酰胺4(85.56g，65％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.18(s，3H)，2.70(s，3H)，8.41-8.47(m，2H)，8.70(dd，1H，J＝2.6，10.4Hz)，11.42(s，1H)；MSm/z222(M+)。将4(85.56g，0.39moles)和6 N HCl(600mL)的混合物在80℃下搅拌2h。过滤悬浮物，用水洗涤，并且空气干燥，得到1-(2-氨基-5-硝基-苯基)-乙酮5(54.95g，79％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.61(s，3H)，6.86(d，1H，J＝9.4Hz)，8.07(dd，1H，J＝2.6，9.4Hz)，8.61(d，1H，J＝2.6)，8.08-8.61(bs，2H)；MSm/z180(M+)。用0.25h的时间向4℃的搅拌过的5(27.02g，150mmole)存在于甲醇(150mL)中的悬浮物添加硼氢化钠(5.67g，150mmole)。添加完毕之后，将溶液加温至室温并且搅拌0.25h。真空蒸发甲醇。向残余物添加水(150mL)并且过滤沉淀物，用冷水洗涤，并且空气干燥，得到1-(2-氨基-5-硝基-苯基)-乙醇6(27.0g，99％产率)。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.27(d，3H，J＝6.3)，4.77-4.82(m，1H)，5.36(d，1H，J＝4.3Hz)，6.50(s，2H)，6.63(d，1H，J＝9.0Hz)，7.85(dd，1H，J＝2.8，9.0Hz)，8.07(d，1H，J＝2.6)；MSm/z182(M+)。在6本文档来自技高网...

【技术保护点】
１－（２，５－二氨基苯基）乙醇。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：潘裕国，M林姆三世，LR斯塔塞蒂斯，
申请(专利权)人：PG克莱罗尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]