一种高纯度黄腐酚的工业化生产方法，步骤为：（１）用低级醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒花残渣；（２）收集溶液，回收低级醇或丙酮后的水溶液经澄清后收集固体；（３）固体用二氯乙烷或二氯甲烷或三氯甲烷溶解并澄清。（４）澄清液用强极性溶剂甲酰胺或乙二醇或丙三醇萃取其中的黄腐酚；（５）含有黄腐酚的强极性溶剂相用极性略弱的溶剂萃取黄腐酚；（６）前步骤含有黄腐酚的有机相用水洗涤；（７）前步骤含有黄腐酚的有机相在真空下蒸馏浓缩，向浓缩液中加入非极性有机溶剂，使黄腐酚沉淀析出；（８）前步骤得到的黄腐酚进行结晶；（９）前步骤得到的黄腐酚结晶进行重结晶，得到高纯度黄腐酚。本发明专利技术的方法设备简单，产品纯度高，适合小规模工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种从二氧化碳萃取酒花残渣 中提取黄腐酚、并精制得到。
技术介绍
二氧化碳萃取酒花后，残渣经常被用作饲料，但残渣中尚含有大量的多酚、黄酮类化合物，近年来的研究表明这类物质具有广泛的生理和药理活性，包括利 胆、抗溃疡、护肝、利尿、抗病毒、防癌抗癌、雌激素作用等。从二氧化碳萃取酒花残渣中提取 并富集多酚、黄酮等，既能够充分利用资源，又能够为人类的健康事业做出贡献。特别需要 提及的是黄腐酚，近年来的研究表明，黄腐酚具有防癌、抗癌的作用；预防、治疗糖尿病和动 脉硬化的作用；具有抗氧化作用；具有雌激素的作用能够改善妇女更年期综合症，因而有 着极高的开发价值。酒花是目前发现的天然黄腐酚的唯一来源，因此开发应用黄腐酚将对 啤酒花产业产生较大的影响。目前，国外提纯高纯度黄腐酚的方法主要是采用制备液相色谱的方法，中国山西 大学杨小兰等人申请的专利200810079205. 8采用逆流色谱的方法制备高纯度黄腐酚，这 两种方法由于处理样品的能力太小，无法实现工业化生产；中国食品发酵工业研究院谷方 红等人申请的专利200810225869. 0及美国专利USP6867332均采用硅藻土吸附洗脱的方法 制备高纯度黄腐酚，但该方法至今未实现产业化；桂林莱茵生物科技股份有限公司申请的 中国专利200810073983. 6采用吸附树脂提纯黄腐酚到90%以上，但市场上也未见产品或 样品；本申请人申请的中国专利200910117234. 3也采用吸附树脂富集黄腐酚，目前已有产 品在市场上销售，但黄腐酚纯度不高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种从啤酒花二氧化碳萃取残渣中提取黄 腐酚，并精制得到。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为一种，从啤酒花二氧化碳萃取残渣中提取黄腐 酚，并精制得到高纯度黄腐酚，该方法按照以下步骤进行①用体积百分比浓度为40 80%的低级醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒 花残渣，使酒花残渣中的黄腐酚充分溶解，浸提后过滤收集溶液；②将步骤①过滤收集的溶液，减压蒸馏回收低级醇或丙酮，剩余的溶液经 过-20°C 0°C低温澄清后，离心或过滤分离并收集固体；③将步骤②得到的固体，用溶剂二氯乙烷、二氯甲烷或三氯甲烷溶解，经离心沉降 或过滤得到澄清溶液；④将步骤③得到的澄清溶液，用强极性溶剂甲酰胺、乙二醇或甘油萃取，将黄腐酚 萃取到强极性溶剂相中，萃取次数为1 5次，经过这一步骤部分深色杂质得以去除；⑤将步骤④得到的含有黄腐酚的强极性溶剂相，用极性略弱的溶剂乙酸丁酯、乙 酸己脂、乙酸异戊脂、乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加环己烷进行萃取，得到含有黄腐酚的 有机相，部分杂质留在强极性溶剂相中得以去除，其中乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加环 己烷的体积比均为1/0.1 10 ；⑥将步骤⑤得到的含有黄腐酚的有机相，用水洗涤；⑦将步骤⑥洗涤后得到的含有黄腐酚的有机相，在真空下进行蒸馏浓缩，向浓缩 液中加入非极性有机溶剂石油醚或正己烷或汽油，使黄腐酚沉淀析出，过滤并在20 40°C 下干燥至恒重，得到纯度为40 65%的黄腐酚；⑧将步骤⑦得到的黄腐酚进行重结晶，重结晶采用溶剂三氯甲烷或二氯甲烷或二 氯甲烷加四氯化碳或三氯甲烷加四氯化碳，得到纯度为90% 94%的黄腐酚结晶，其中二 氯甲烷加四氯化碳、三氯甲烷加四氯化碳的体积比均为1/0. 05 0. 5 ； ⑨将步骤⑧得到的黄腐酚结晶再次进行重结晶，重结晶溶剂采用体积百分比浓度 为40 80%的甲醇或乙醇水溶液，经过重结晶得到纯度为95%以上的黄腐酚。本专利技术提供的上述生产高纯度黄腐酚的方法，采用萃取及重结晶的方法，产品纯 度能够达到95%以上，设备简单，适合小规模工业化生产。具体实施方式 为进一步阐述本专利技术在实现预定目的时所采用的技术手段和 达到的预期技术效果，下面通过具体实施例详细阐述本专利技术的技术方案及其实施步骤①用体积百分比浓度为40 80%的低级醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒 花残渣(萃取溶剂用量一般取酒花残渣重量的3 10倍)，使酒花残渣中的黄腐酚充分溶 解，同等条件下浸提1 3次，浸提后过滤收集溶液。浸提过程可通过加热、搅拌或超声中 的一种、两种或三种方法来加速，加热温度为10 70°C，浸提时间为0. 5 3小时。采用超 声辅助时，超声功率为1 3千瓦，浸提时间可缩短至0.5 1小时。低级醇包括甲醇、乙 醇、丙醇或异丙醇，优选乙醇。②将步骤①过滤收集的溶液，按常规方法减压(压力范围一般控制 在-0. 06 -0. 09MPa范围内)蒸馏回收低级醇或丙酮，剩余的溶液在低温_20°C 0°C下 澄清后，经离心或过滤分离固体和溶液。③将步骤②离心或过滤得到的固体，一般采用相对于固体重量5 20倍的二氯乙 烷、二氯甲烷或三氯甲烷溶剂溶解，经离心沉降或过滤得到澄清溶液。溶解所用溶剂优选二氣乙烧。④将步骤③得到的澄清溶液，用强极性溶剂甲酰胺、乙二醇或甘油萃取，将黄腐酚 萃取到强极性溶剂相中，萃取次数为1 5次，经过这一步骤部分深色杂质得以去除。强极 性溶剂优选甲酰胺。⑤将步骤④得到的含有黄腐酚的强极性溶剂相，用极性略弱的溶剂乙酸丁酯或乙 酸己脂或乙酸异戊脂或乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加环己烷进行萃取，得到含有黄腐酚 的有机相，部分杂质留在强极性溶剂相中得以去除，其中乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加 环己烷的体积比均为1/0.1 10。萃取所用溶剂优选乙酸丁酯加正己烷，乙酸丁酯与正己 烷比例优选体积比1/0. 5 2，更优选比例为体积比1/1。⑥将步骤⑤得到的含有黄腐酚的有机相，用水洗涤1 3次。⑦将步骤⑥洗涤后得到的含有黄腐酚的有机相，一般在真空-0. 06 -0. 093MPa、 40 80°C下进行蒸馏浓缩，回收80 99%的有机溶剂，向浓缩液中加入2 50倍体积的 非极性有机溶剂石油醚、正己烷或汽油，使黄腐酚沉淀析出，用滤纸过滤后，再用石油醚、正 己烷或汽油洗涤固体，并在20 40°C干燥至恒重，得到纯度为40 65%的黄腐酚。非极 性有机溶剂优选正己烷。⑧将步骤⑦得到的黄腐酚进行重结晶，重结晶采用溶剂三氯甲烷、二氯甲烷、二氯甲烷加四氯化碳或三氯甲烷加四氯化碳，得到纯度为90% 94%的黄腐酚结晶，其中二氯 甲烷加四氯化碳、三氯甲烷加四氯化碳的体积比均为1/0. 05 0. 5。重结晶采用的溶剂优选三氯甲烷。⑨将步骤⑧得到的黄腐酚结晶再次进行重结晶，重结晶溶剂采用体积百分比浓度 为40 80%的甲醇水溶液或乙醇水溶液，经过重结晶得到纯度为95%以上黄腐酚。实施例1 ①向100千克体积百分比浓度为70%的乙醇溶液中加入二氧化碳萃取酒花后的 残渣，残渣加入量12千克，当溶液中加满残渣后开始加热萃取，加热温度为70°C，同时以超 声的方法加速浸提过程，超声功率3千瓦，提取时间为1小时。滤出溶液，在同样的条件下 再加入50千克体积百分比浓度为70%的乙醇溶液提取第二次；②合并两次浸提过滤收集的溶液129升，-0. 085MPa下减压蒸馏回收乙醇。将回 收乙醇后的浑浊水溶液在-15°C下冷冻结冰自然解冻后澄清，400目过滤收集固体，固体重 约550克；③将步骤②得到的固体用二氯乙烷溶解，二氯乙烷用量3升，经过2500rpm、20分 钟离心沉降后本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高纯度黄腐酚的工业化生产方法，从啤酒花二氧化碳萃取残渣中提取黄腐酚，并精制得到高纯度黄腐酚，其特征是：该方法按照以下步骤进行： ①用体积百分比浓度为４０～８０％的低级醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒花残渣，使酒花残渣中的黄腐酚充分溶解，浸提后过滤收集溶液； ②将步骤①过滤收集的溶液，减压蒸馏回收低级醇或丙酮，剩余的溶液经过－２０℃～０℃低温澄清后，离心或过滤分离并收集固体； ③将步骤②得到的固体，用溶剂二氯乙烷、二氯甲烷或三氯甲烷溶解，经离心沉降或过滤得到澄清溶液； ④将步骤③得到的澄清溶液，用强极性溶剂甲酰胺、乙二醇或甘油萃取，将黄腐酚萃取到强极性溶剂相中，萃取次数为１～５次，经过这一步骤部分深色杂质得以去除； ⑤将步骤④得到的含有黄腐酚的强极性溶剂相，用极性略弱的溶剂乙酸丁酯、乙酸己脂、乙酸异戊脂、乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加环己烷进行萃取，得到含有黄腐酚的有机相，部分杂质留在强极性溶剂相中得以去除，其中乙酸丁酯加正己烷或乙酸丁酯加环己烷的体积比均为１／０．１～１０； ⑥将步骤⑤得到的含有黄腐酚的有机相，用水洗涤； ⑦将步骤⑥洗涤后得到的含有黄腐酚的有机相，在真空下进行蒸馏浓缩，向浓缩液中加入非极性有机溶剂石油醚或正己烷或汽油，使黄腐酚沉淀析出，过滤并在２０～４０℃下干燥至恒重，得到纯度为４０～６５％的黄腐酚； ⑧将步骤⑦得到的黄腐酚进行重结晶，重结晶采用溶剂三氯甲烷或二氯甲烷或二氯甲烷加四氯化碳或三氯甲烷加四氯化碳，得到纯度为９０％～９４％的黄腐酚结晶，其中二氯甲烷加四氯化碳、三氯甲烷加四氯化碳的体积比均为１／０．０５～０．５； ⑨将步骤⑧得到的黄腐酚结晶再次进行重结晶，重结晶溶剂采用体积百分比浓度为４０～８０％的甲醇或乙醇水溶液，经过重结晶得到纯度为９５％以上的黄腐酚。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘启民，马连清，孟立花，刘英，范玉芳，汤学芬，
申请(专利权)人：玉门拓璞科技开发有限责任公司，
类型：发明
国别省市：62[中国|甘肃]
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