一种合成3-甲基-3-胺基-1-戊炔的方法技术

本发明专利技术提供了一种合成３－甲基－３－胺基－１－戊炔的方法，在－１５～－５℃的温度范围内，在氯化用反应釜中加入饱和盐酸溶液，搅拌情况下加入铜盐作催化剂，然后边通入氯化氢气体边滴加３－甲基－１－戊炔－３－醇，反应生成３－氯－３－甲基－１－戊炔。之后在胺化用反应釜中加入质量浓度为４４％－４８％的氨水，启动搅拌，通氨并开始滴加占总投入质量５％～１０％的３－氯－３－甲基－１－戊炔，然后同时滴加３－氯－３－甲基－１－戊炔和氢氧化钠溶液，得游离的３－甲基－３－胺基－１－戊炔。反应完后分离反应产物即得高纯度的３－甲基－３－胺基－１－戊炔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化合物的制备方法，具体地说是一种高效低毒杀菌剂中间 体及农药中间体生产原料3-甲基-3-胺基-l-戊炔的合成方法。技术背景、自上世纪末以来，有机炔胺产品的合成一直是人们关注的目标，有机 炔胺产品在有机反应中起着非常重要的作用，在有机反应中可以与酸性的 有机物质反应以达到增加碳链、增加分子基团等作用。3-甲基-3-胺基-l-戊炔是一种合成高效低毒农药的原料，在精细化工行 业有一定的应用领域。3-甲基-3-胺基-l-戊炔的合成方法国内未见报道，国 外的合成方法也极少。九十年代美国有一篇"Process for amines"专利报导， 采取的合成方法是用一种炔醇和饱和盐酸溶液发生氯化氢气体合成一种炔 氯，再用炔氯和氨气在碱性条件下合成炔胺。此反应为二步反应，"氯化" 与"胺化"反应，氯化剂的来源是影响产品成本及环境、安全的重要因素 之一；二步产生的大量废水，治理困难，因此专利技术新的3-甲基-3-胺基-l-戊 炔的合成方法非常有益。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术方法的缺陷，提供了一种合成3-甲基-3-胺基-l-戊炔的方法，它克服了现有技术方法存在产品成本高，设备损耗大， 污染治理难的缺点。本专利技术提供了一种合成3-甲基-3-胺基-l-戊炔的方法，其特征在于包括 以下步骤(1 )、在-15 -5。C的温度范围内，在氯化用反应釜中加入饱和盐酸溶液， 搅拌情况下加入铜盐作催化剂，然后边通入氯化氢气体边滴加3-甲基-l-戊 炔國3-醇，反应生成3-氯-3-甲基-l-戊炔；其中催化剂的质量以3-甲基-l-戊炔 -3-醇计为1.16-1.39%;(2) 、在-15 -5'C的温度范围内，在胺化用反应釜中加入质量浓度为 44-48%的氨水，启动搅拌，通氨气并开始滴加占总投入质量5%~10%的3-氯-3-甲基-l-戊炔，然后同时滴加3-氯-3-甲基-l-戊炔和质量浓度为 40%~50%的氢氧化钠溶液，反应得到游离的3-甲基-3-胺基-l-戊炔，其中油 相即为3-甲基-3-胺基-1-戊炔粗品；(3) 、对上述3-甲基-3-胺基-l-戊炔粗品进行精馏即得高纯度的3-甲基 -3-胺基-1-戊炔。本专利技术所提供的合成方法，其特征在于反应最佳温度范围为-7 -5°。； 反应所用铜盐催化剂最好为氯化亚铜；所用氢氧化钠溶液的最佳质量浓度 为50%。本专利技术所提供的合成方法，其特征在于可在反应釜中加入工业用水吸收 废酸脱吸产生的氯化氢气体制备饱和盐酸溶液，以降低生产成本。 本专利技术的合成路线如下 主反应本专利技术所提供的一种合成3-甲基-3-胺基-l-戊炔的方法，其具体步骤为 第一步氯化反应将气体发生釜预热设定温度调至110-120°C，氯化反应釜预冷至-6—4'C， 并量取一定量的工业用水转入反应釜中，启动搅拌，保证釜温稳定在 -7 -5°C，量取废酸于恒压滴加漏斗中，控制滴加速度，开始发生HC1气体。 发生的HC1气体经导管及缓冲瓶、鼓泡器进入氯化反应釜，使反应釜中盐 酸溶液浓度达饱和状态，搅拌下加入CuCl。在发生釜中继续发生HC1气体，保证HC1气体以一定速度通入反应釜内， 控制反应釜内温度在-7 -5X:，同时开始滴加3-甲基-l-戊炔-3-醇发生氯化反 应，反应结束后，快速转入夹套漏斗中分层，油相即为3-氯-3-甲基-l-戊炔，将其置于冰箱中冷储，继续下一步反应。水相可套用6-8次。 第二步胺化反应胺化反应釜预冷至-8。C并加入质量浓度为44-48M的氨水，启动搅拌，待 釜温稳定在-7 -5"C时，调节流量阀通氨气并开始滴加上一步的油相3-氯-3-甲基-l-戊炔，在滴加占总投入质量5%~10%的3-氯-3-甲基-1-戊炔后，同时 滴加3-氯-3-甲基-l-戊炔和质量浓度为40%~50%氢氧化钠溶液，此时保持釜 温在-7 -5。C，滴加完毕后，取样分析。当3-氯-3-甲基-1-戊炔含量<2%时， 即可停止低温反应，升温至72i:赶氨后，降至室温，加水洗涤，分层，油 相进行精馏，收集99-100'C馏分，即得高纯度产品。废水治理氯化废水可脱吸部分氯化氢气体制备废酸循环使用，脱吸后的废水再加 碱水解，过滤的滤渣作为固体废渣处理，滤液可与下一步处理过的胺化废 水混合再进行下次尾气吸收。胺化废水脱吸部分氨气后，加入废酸中和成盐，再进行简蒸，馏出液与 氯化废水处理的滤液混合再用，盐作为固体废渣处理。本专利技术的技术优势是原料简单易得，反应所用的氯化氢气体可以为自 产废酸脱吸而得，降低了生产成本，同时大量减少了排污治理。所得产品 纯度高，收率高，环境污染处理少，工作劳动强度小。经过处理，两步反 应能实现污水零排放。 具体实施例方式本专利技术中所有百分比均为质量百分比。 实施例1第一步氯化反应1000mlHCl气体发生釜预热设定温度调至120°C， 250ml氯化反应釜预 冷至-5-C，并量取79ml工业用水，转入反应釜中，启动瑰拌，保证反应釜 温稳定在-6'C，量取600ml质量分数为31%的废酸于恒压滴加漏斗中，控 制滴加速度，开始发生HC1气体。发生的HC1气体经导管及缓冲瓶、鼓泡 器进入氯化反应釜，使反应釜中HC1浓度达饱和状态，经分析HC1浓度约 为42%。搅拌下加入1.2g (含量为97%)的CuCl。此时发生瓶中废酸浓度 约为21%左右(600ml质量分数为3P/。的废酸滴加完毕)，在向反应釜中继 续通HC1气体下，开始向反应釜中滴加100ml3-甲基-l-戊炔-3-醇发生氯化 反应，同时在发生釜滴加漏斗中再加入200ml质量分数为31%的废酸并控 制滴加，保证HC1气体以一定速度入反应釜内，控制反应釜内温度在-6T:， 3-甲基-l-戊炔-3-醇滴加时间为1.8hr。 3-甲基-l-戊炔-3-醇滴加完毕后，取样 经气相色谱分析，直至"3-甲基-l-戊炔-3-醇"含量<0.1%，反应结束。快 速转入夹套漏斗中，分层，油相即为3-氯-3-甲基-l-戊炔，经气相色谱分析， 3-氯-3-甲基-l-戊炔的含量为92.6%，收率为95%。将油相转入冰箱中贮存， 待胺化反应使用。水相称重，取样分析后也转入冰箱中贮存，待下次氯化 反应用。发生釜中的废酸再进行尾气吸收制备质量分数为31%的废酸以备 再次使用。第二步胺化反应取置于冰箱中的油相3-氯-3-甲基-l-戊炔100g (气相色谱分析主含量 为92.6%)，并分批次转入恒压滴液漏斗1中(用移液管标定体积)，在恒压 滴液漏斗2中加入63.6g质量浓度为50。/。的NaOH溶液(其体积约为44ml),将500ml五口胺化反应釜预冷至-8。C并加入150g质量浓度为44%的氨水， 启动搅拌，待釜温稳定在-5"C，调节流量阀通氨并开始滴加质量浓度为 92.6%的3-氯-3-甲基-1-戊炔，滴加量为5.5 g，然后控制3-氯-3-甲基-l-戊 炔与质量浓度为50%的氢氧化钠以等摩尔量同时滴加，保持釜温在-5t:， 历时280min后滴加完毕，取样经气相色谱分析，当3-氯-3-甲基-l-戊炔含 量<2%时，即可停止低温反应，转釜称重，升温至72'C赶氨，历时140min。 降至室温，加水20,3g洗涤，分层，上层油相即为粗3-甲基-3-胺基-l-戊炔， 经气相色谱分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成３－甲基－３－胺基－１－戊炔的方法，其特征在于包括以下步骤：　（１）、在－１５～－５℃的温度范围内，在氯化用反应釜中加入饱和盐酸溶液，搅拌情况下加入铜盐作催化剂，然后边通入氯化氢气体边滴加３－甲基－１－戊炔－３－醇，反应生成３ －氯－３－甲基－１－戊炔；其中催化剂的质量以３－甲基－１－戊炔－３－醇计为１．１６－１．３９％；　（２）、在－１５～－５℃的温度范围内，在胺化用反应釜中加入质量浓度为４４－４８％的氨水，启动搅拌，通氨气并开始滴加占总投入质量５％～１０ ％的３－氯－３－甲基－１－戊炔，然后同时滴加３－氯－３－甲基－１－戊炔和质量浓度为４０％～５０％的氢氧化钠溶液，反应得到游离的３－甲基－３－胺基－１－戊炔，其中油相即为３－甲基－３－胺基－１－戊炔粗品；　（３）、对上述３－甲基－３－胺 基－１－戊炔粗品进行精馏即得高纯度的３－甲基－３－胺基－１－戊炔。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐海珍，王明广，杨钦，刘伟，
申请(专利权)人：大连凯飞化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]