由三甲基（乙烯基）硅烷合成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙酰氯的方法技术

本发明专利技术涉及由三甲基（乙烯基）硅烷合成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙酰氯的方法。主要解决该化合物缺少工业化合成方法的技术问题。本发明专利技术方法分为3步：第一步，将三甲基（乙烯基）硅烷溶于二氯甲烷，低温加入3‑氯过氧苯甲酸反应得到三甲基（2‑环氧乙基）硅烷；第二步，低温下苯基溴化镁和氰化亚铜溶解于异丙醚，加入三甲基（2‑环氧乙基）硅烷中反应生成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙醇；第三步，2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙醇的四氢呋喃溶液在三乙胺，三光气的条件下反应生成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙酰氯。

By three methyl (vinyl silane) method for synthesis of 2 2 phenyl three methyl silicone acetyl chloride

The present invention relates to a three methyl (vinyl silane) method for synthesis of 2 2 phenyl three methyl silicone acetyl chloride. The main problem is to solve the technical problem of the lack of the synthetic method of the compound. The method of the invention is divided into 3 steps: the first step, three (methyl vinyl silane) dissolved in dichloromethane at low temperature, adding 3 Chloroperoxybenzoic acid reaction (three methyl 2 epoxy ethyl silane); the second step, low temperature phenyl magnesium bromide and potassium cyanide dissolved in isopropyl ether, adding three methyl (2 epoxy ethyl) silane reaction of 2 phenyl 2 three trimethylsilyl alcohol; third, 2 phenyl tetrahydrofuran 2 three trimethylsilyl ethanol in three ethylamine, reaction conditions of three phosgene generated 2 2 phenyl three methyl silicone acetyl chloride.

【技术实现步骤摘要】
由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法
本专利技术涉及由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法。
技术介绍
2-苯基-2-（三甲硅基）乙酰氯作为有机硅试剂，能对氨基起到保护的作用，且其脱保护简单，耗时短，底物损失少，不易产生副反应，能稳定存在于多种条件下，对于从事氨基酸保护以及多肽合成的研发科研院校以及企业有很重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法。主要解决该化合物缺少工业化合成方法的技术问题。本专利技术的技术方案：由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，包括以下步骤，本专利技术方法分为3步：第一步，将三甲基（乙烯基）硅烷溶于二氯甲烷，低温加入3-氯过氧苯甲酸反应得到三甲基（2-环氧乙基）硅烷；第二步，低温下苯基溴化镁和氰化亚铜溶解于异丙醚，加入三甲基（2-环氧乙基）硅烷中反应生成2-苯基-2-三甲基硅基乙醇；第三步，2-苯基-2-三甲基硅基乙醇的四氢呋喃溶液在三乙胺，低温下加入三光气反应生成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法。反应式如下：。第一步所述低温为0℃，反应温度为0~20℃，所述三甲基（乙烯基）硅烷与3-氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:3~4；第二步所述低温为-50℃，反应温度为-50℃~室温（20~30℃），所述三甲基（2-环氧乙基）硅烷与苯基溴化镁、氰化亚铜的摩尔比为：1:（2~3）：（2~3）；第三步所述低温为-20℃，所述2-苯基-2-三甲基硅基乙醇与三乙胺、三光气的摩尔比为：1:（3~4）:（3~4）。本专利技术的有益效果是：路线短，成本低，纯化简单，是一种高效、节能的合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法。具体实施方式实施例1步骤一：三甲基（乙烯基）硅烷溶于二氯甲烷，0℃下加入3-氯过氧苯甲酸,所述三甲基（乙烯基）硅烷与3-氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:3，搅拌3小时，升温至25℃，继续搅拌20小时。反应结束后，过滤，有机相经Na2SO3、NaHCO3洗涤，旋干，蒸馏即可得到中间体三甲基（2-环氧乙基）硅烷。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.20-3.18(m,3H),0.81(s,9H).步骤二：苯基溴化镁、氰化亚铜、异丙醚在-50℃下搅拌1小时，逐滴加入中间体三甲基（2-环氧乙基）硅烷，所述三甲基（2-环氧乙基）硅烷与苯基溴化镁、氰化亚铜的摩尔比为：1:2:3，-30℃搅拌4小时，升温至20℃，继续搅拌16小时。反应液经饱和NH4Cl洗涤，再经简单萃取，柱层析分离即可得到中间体2-苯基-2-三甲基硅基乙醇。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.27(m,5H),3.8-3.6(m,2H),2.8(t,J=6.0Hz,2H),0.78(s,9H).步骤三：中间体2-苯基-2-三甲基硅基乙醇在三乙胺和四氢呋喃的条件下，-20℃加入三光气，所述2-苯基-2-三甲基硅基乙醇与三乙胺、三光气的摩尔比为：1:3:4，搅拌1小时即可得到2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.27(m,5H),4.6-4.4(m,2H),3.4(t,J=6.2Hz,2H),0.85(s,9H)。实施例2，所述三甲基（乙烯基）硅烷与3-氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:3.5，所述三甲基（2-环氧乙基）硅烷与苯基溴化镁、氰化亚铜的摩尔比为：1:3:2，所述2-苯基-2-三甲基硅基乙醇与三乙胺、三光气的摩尔比为：1:4:3，其余同实施例1。实施例3，所述三甲基（乙烯基）硅烷与3-氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:4，所述三甲基（2-环氧乙基）硅烷与苯基溴化镁、氰化亚铜的摩尔比为：1:2.5:2.5，所述2-苯基-2-三甲基硅基乙醇与三乙胺、三光气的摩尔比为：1:3.5:3.5，其余同实施例1。本文档来自技高网...

【技术保护点】
由三甲基（乙烯基）硅烷合成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是：包括以下步骤，第一步，将三甲基（乙烯基）硅烷溶于二氯甲烷，低温加入3‑氯过氧苯甲酸反应得到三甲基（2‑环氧乙基）硅烷；第二步，低温下苯基溴化镁和氰化亚铜溶解于异丙醚，加入三甲基（2‑环氧乙基）硅烷中反应生成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙醇；第三步，2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙醇的四氢呋喃溶液在三乙胺，低温下加入三光气反应生成2‑苯基‑2‑三甲基硅基乙酰氯的方法；反应式如下：

【技术特征摘要】
1.由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是：包括以下步骤，第一步，将三甲基（乙烯基）硅烷溶于二氯甲烷，低温加入3-氯过氧苯甲酸反应得到三甲基（2-环氧乙基）硅烷；第二步，低温下苯基溴化镁和氰化亚铜溶解于异丙醚，加入三甲基（2-环氧乙基）硅烷中反应生成2-苯基-2-三甲基硅基乙醇；第三步，2-苯基-2-三甲基硅基乙醇的四氢呋喃溶液在三乙胺，低温下加入三光气反应生成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法；反应式如下：。2.根据权利要求1所述的由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是:第一步所述低温为0℃，反应温度为0~20℃。3.根据权利要求1所述的由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是，所述三甲基（乙烯基）硅烷与3-氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:3~4。4.根据权利要求1所述的由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是，第一步具体为：三甲基（乙烯基）硅烷溶解于二氯甲烷，0℃加入3-氯过氧苯甲酸搅拌3小时，再升温至20℃，搅拌20小时得到中间体三甲基（2-环氧乙基）硅烷。5.根据权利要求1所述的由三甲基（乙烯基）硅烷合成2-苯基-2-三甲基硅基乙酰氯的方法，其特征是，第二步所述低...

【专利技术属性】
技术研发人员：张柯，苏文崎，陈德安，马建义，张治柳，马汝建，
申请(专利权)人：武汉药明康德新药开发有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42