生产对称的甘油三酯的方法技术

生产对称甘油三酯的方法，其特征在于，作为第一个反应，使中链脂肪酸甘油三酯与长链脂肪酸甘油三酯在酶或化学催化剂的存在下进行随机的酯交换反应，从而获得含有甘油三酯的反应产物，所述甘油三酯具有作为构成脂肪酸的中链脂肪酸和长链脂肪酸；作为第二个反应，在ｓｎ－１，３－位特异性酶的存在下使所述反应产物与中链脂肪酸醇单酯进行酯交换，然后从通过第二个反应获得的反应产物中取出中链脂肪酸醇单酯和长链脂肪酸醇单酯，以获得具有在ｓｎ－１，３位每一位的中链脂肪酸和在ｓｎ－２位的长链脂肪酸的目的对称甘油三酯。依据这种方法，可以有效地工业上生产具有在ｓｎ－１，３位每一位的中链脂肪酸和在ｓｎ－２位的长链脂肪酸的高纯度的对称甘油三酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术涉及一种生产包含在sn(立体特异性编号)-1和3位的中链脂肪酸和在sn-2位的长链脂肪酸的对称甘油三酯的方法。具体地说，本专利技术涉及一种工业上有效地生产包含在sn-1和3位的中链脂肪酸和在sn-2位的长链脂肪酸的高纯度的对称甘油三酯的方法。在基础研究领域已经报道了各种生产包含在sn-1和3位的脂肪酸A和在sn-2位的长链脂肪酸B的对称甘油三酯的方法。生产包含作为成分脂肪酸的长链脂肪酸的对称甘油三酯的方法包括，例如，其中使在sn-2位与油酸键合的甘油三酯与sn-1，3位特异性的脂肪酶反应生产在sn-2位与油酸键合的甘油三酯的方法。这种方法用于生产可可脂代用品(见，例如，用于异议目的的日本专利公开说明书(以下简称“J.P.公告“)Nos.平07-83718和昭57-27159，和日本专利未审公开(JP公开)平11-243982)。用于生产在sn-2位具有多价不饱和脂肪酸的对称甘油三酯的方法包括，例如，其中使含有大量多价不饱和脂肪酸的油或脂肪与饱和脂肪酸和/或饱和脂肪酸醇酯在sn-1，3-位特异性脂肪酶的存在下反应的方法(参照，例如，J.P.公告No.平07-89944)。然而，通过那些方法不能获得包含在sn-1和3位的中链脂肪酸和在sn-2位的长链脂肪酸的高纯度的对称甘油三酯。为了生产包含在sn-1和3位的中链脂肪酸和在sn-2位的长链脂肪酸的对称甘油三酯(以下简称MLM型甘油三酯)(M中链脂肪酸，L长链脂肪酸)，例如，在Yugo Iwasaki和Tsuneo Yamane，″Oleoscience″2001，Vol.1，No.8，825-833中描述了下列方法(1)一种方法，其中使中链脂肪酸甘油三酯在sn-1，3-位特异性的脂肪酶的存在下与长链脂肪酸甘油三酯进行酯交换。(2)一种方法，其中使长链脂肪酸甘油三酯与过量的中链脂肪酸进行酸解反应，或一种方法，其中长链脂肪酸甘油三酯与过量的中链脂肪酸乙酯进行酯交换反应。MLM甘油三酯也可以通过如例如日本专利未审公开申请(以下简称“J.P.公开”)No.2000-270885所述的两步反应生产。(3)在第一个反应中，使甘油和高度不饱和的脂肪酸或其低级醇酯与非位置特异性的脂肪酶在脱水下反应形成高度不饱和脂肪酸甘油三酯。在第二个反应中，使高度不饱和的脂肪酸甘油三酯和具有12个或更少的碳原子的脂肪酸或其低级醇酯与在sn-1，3-位具有反应特异性的脂肪酶反应，获得所想要的具有一定结构的油或脂肪，该结构是，在sn-1位和sn-3位键合的脂肪酸具有12个或更少的碳原子，而且在sn-2位键合的脂肪酸的至少90质量％是高度不饱和的脂肪酸。然而，按照方法(1)，很难获得具有高MLM型甘油三酯含量的油或脂肪，因为除MLM型甘油三酯之外还合成了各种甘油三酯(LML，MLL，LMM，MMM和LLL型甘油三酯)。术语“LML型甘油三酯”表示具有在sn-1，3位的长链脂肪酸和在sn-2位的中链脂肪酸的对称甘油三酯。“MLL型甘油三酯”表示具有在sn-1位的中链脂肪酸和在sn-2，3位的长链脂肪酸的不对称的甘油三酯。“LMM型甘油三酯”表示具有在sn-1位的长链脂肪酸和在sn-2和3位的中链脂肪酸的不对称的甘油三酯。“MMM型甘油三酯”表示在sn-1，2和3位中所有位置具有中链脂肪酸的甘油三酯。“LLL型甘油三酯”表示在sn-1，2和3位中所有位置具有长链脂肪酸的甘油三酯。在方法(2)中，尽管可以通过在反应完毕后除去脂肪酸和脂肪酸乙酯来增加MLM型甘油三酯含量，但不可能有效地再次使用那些在反应后被除去的物质，且在实际生产中需要高成本。因此还没有普遍地、实际地生产对称的甘油三酯。在方法(2)中，在反应完毕后得到MLM型甘油三酯和MLL型甘油三酯两者。然而，几乎不可能将这两种甘油三酯相互分馏，因为它们是高沸点的油或脂肪。为了通过不同于分馏法的方法得到高纯度的MLM型甘油三酯，必需使用大量中链脂肪酸乙酯用于酸解反应。结果，生产能力降低，导致严重的成本增加。在方法(3)中，因为该反应是脱水反应，不能将酶装入柱或其它同类装置等的原因，很难连续地进行第一个反应。方法(3)的另一个缺陷是，为了得到高纯度的对称甘油三酯，必须使大为过量的低级醇酯进行第二个反应。本专利技术公开因此，本专利技术的目的是提供一种生产高纯度的MLM型甘油三酯的方法。本专利技术的另一个目的是提供一种在工业规模有效地生产高纯度的MLM型甘油三酯、同时在工艺过程中形成的废物量被大大降低的方法。在为解决以上所述问题而进行的深入调查研究后，本专利技术人已经发现，可以通过进行以下反应而得到具有高纯度的MLM型甘油三酯在第一个反应的步骤中将具体原料进行随机的酯交换反应，而后在第二个反应的步骤中进行sn-1，3-特异性的酯交换反应。即，本专利技术提供了一种，它包括以下步骤在第一个反应的步骤中，使中链脂肪酸甘油三酯与长链脂肪酸甘油三酯在酶或化学催化剂的存在下反应，以进行随机的酯交换反应，从而获得含甘油三酯的反应产物，所述甘油三酯以中链脂肪酸和长链脂肪酸作为构成脂肪酸；在sn-1，3-位特异性酶的存在下进行所述反应产物与中链脂肪酸醇单酯的酯交换，然后从通过第二个反应获得的反应产物中取出(部分或全部)中链脂肪酸醇单酯和长链脂肪酸醇单酯，以获得在sn-1，3位为中链脂肪酸和在sn-2位为长链脂肪酸的对称甘油三酯。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中在第一个反应完毕后(部分或全部)取出中链脂肪酸甘油三酯。本专利技术更进一步提供了以上所述的方法，其中从通过第二个反应得到的反应产物中(部分或全部)取出中链脂肪酸甘油三酯、中链脂肪酸醇单酯和长链脂肪酸醇单酯，将在第一个和/或第二个反应后被取出的中链脂肪酸甘油三酯回收作为第一个反应的原料，并将在第二个反应后被取出的中链脂肪酸醇单酯回收作为第二个反应的原料。本专利技术还提供了一种，它包括以下步骤在第一个反应中，使中链脂肪酸甘油三酯与长链脂肪酸醇单酯在酶或化学催化剂的存在下反应，以进行随机的酯交换反应，由此获得含甘油三酯的反应产物，所述甘油三酯以中链脂肪酸和长链脂肪酸作为构成脂肪酸；通过从所述反应混合物中(部分或全部)除去中链脂肪酸醇单酯、长链脂肪酸醇单酯和中链脂肪酸甘油三酯，得到含甘油三酯的产物；在sn-1，3-位特异性酶的存在下进行所述含甘油三酯的产物与中链脂肪酸醇单酯的酯交换，然后从通过第二个反应得到的反应混合物中取出(部分或全部)中链脂肪酸醇单酯和长链脂肪酸醇单酯，以得到在sn-1，3位为中链脂肪酸和在sn-2位为长链脂肪酸的对称甘油三酯。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中在第二个反应完毕后(部分或全部)取出中链脂肪酸甘油三酯。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中将在第二个反应后取出的中链脂肪酸甘油三酯回收作为第一个反应中的原料。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中将在第二个反应后取出的长链脂肪酸醇单酯回收作为第一个反应中的原料。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中将在第二个反应后取出的中链脂肪酸醇单酯回收作为第二个反应中的原料。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中将在第一个反应后取出的中链脂肪酸甘油三酯回收作为第一个反应中的原料。本专利技术还提供了以上所述的方法，其中将在第一个反应后取出的长链脂肪酸醇单酯回收作为第一个反应中的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产对称甘油三酯的方法，它包括以下步骤：在第一个反应的步骤中使中链脂肪酸甘油三酯与长链脂肪酸甘油三酯在酶或化学催化剂的存在下反应，以进行随机的酯交换反应，从而获得含甘油三酯的反应产物，所述甘油三酯以中链脂肪酸和长链脂肪酸作为构成脂肪酸；在第二个反应的步骤中，在ｓｎ－１，３－位特异性酶的存在下进行所述反应产物与中链脂肪酸醇单酯的酯交换，然后从通过第二个反应获得的反应产物中取出中链脂肪酸醇单酯和长链脂肪酸醇单酯，以获得在ｓｎ－１，３位为中链脂肪酸和在ｓｎ－２位为长链脂肪酸的对称甘油三酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：根岸聪，新井有里，有本真，上原秀隆，
申请(专利权)人：日清奥利友集团株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]